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VOCs監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則注意:使用本方法的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),熟悉氣相色譜和/或固定污染源廢氣的采樣方法。本方法并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩托l(wèi)生措施,并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。在有可能爆炸的環(huán)境下,要特別注意儀器和操作的安全性。1適用范圍本附錄規(guī)定了企業(yè)有組織排放廢氣中VOCs的監(jiān)測(cè)方法。環(huán)境空氣中VOCs監(jiān)測(cè)也可參照本附錄中的相關(guān)方法執(zhí)行。2方法概述2.1相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)和依據(jù)表1VOCs監(jiān)測(cè)方法序號(hào)污染物項(xiàng)目方法標(biāo)準(zhǔn)名稱方法來源1苯甲苯二甲苯苯系物固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法環(huán)境空氣苯系物的測(cè)定固體吸附/熱脫附-氣相色譜法環(huán)境空氣苯系物的測(cè)定活性炭吸附/二硫化碳解吸-氣相色譜法環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ734HJ644HJ583HJ584HJ7592總VOCs固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定吸附管采樣-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法HJ734HJ644HJ7593非甲烷總烴固定污染源排氣中非甲烷總烴的測(cè)定氣相色譜法HJ/T38采樣方法參考:1)EPAMethod182)《固定源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣方法》(GB/T16167)3)《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的采樣氣袋法》(HJ732)4)《固定污染源廢氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定固相吸附-熱脫附/氣相色譜-質(zhì)譜法》)(HJ734)5)《環(huán)境空氣揮發(fā)性有機(jī)物的測(cè)定罐采樣/氣相色譜-質(zhì)譜法》(HJ759)以上方法的選擇需考慮監(jiān)測(cè)點(diǎn)位VOCs組分、濃度、煙溫、流速以及現(xiàn)場條件,根據(jù)實(shí)驗(yàn)室能力制定適宜的監(jiān)測(cè)方案,確定最適合的監(jiān)測(cè)方法。*同《汽車整車制造表面涂裝大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》(DB50/577-2015)附錄CVOCs監(jiān)測(cè)技術(shù)導(dǎo)則一致。2.2預(yù)監(jiān)測(cè)與調(diào)查本行業(yè)有機(jī)廢氣的具體組成與原材料配方有關(guān)。監(jiān)測(cè)時(shí)首先調(diào)查分析有機(jī)廢氣的組成類別、濃度范圍、并列出預(yù)期的有機(jī)物。預(yù)期的有機(jī)物應(yīng)占所有VOCs總量的85%以上。包裝印刷行業(yè)排放的廢氣中常見有機(jī)物參見表2。本標(biāo)準(zhǔn)中測(cè)定方法適用于排氣中的有機(jī)物成分已知的情況,如可能存在未知的有機(jī)物,應(yīng)進(jìn)行必要的預(yù)監(jiān)測(cè)。表2包裝印刷工藝過程排放廢氣中的常見VOCs工藝環(huán)節(jié)常見有機(jī)污染物制版、印刷、涂布、印后加工、清潔過程乙酸、苯、甲苯、二甲苯、甲乙酮、異丙醇、乙酸乙酯等2.3方法的選擇2.3.1氣袋法應(yīng)預(yù)判VOCs組分吸附性,制定采樣方案時(shí)應(yīng)明確樣品有效期并盡快上機(jī)測(cè)試,氣袋不宜反復(fù)使用。2.3.2熱脫附法應(yīng)預(yù)判VOCs組分極性和濃度,制定采樣方案宜選擇最適合的吸附劑組合和吸附劑裝填量,確定適宜的采樣流量及采樣時(shí)間。2.3.3蘇瑪罐法不宜用于高濃度VOCs組分監(jiān)測(cè),樣品采集時(shí)要充分消除水分、漆霧顆粒對(duì)系統(tǒng)的污染,氣質(zhì)聯(lián)用分析時(shí)宜減少進(jìn)樣體積(≤400mL)并提高分流比(≥20)。2.3.4本標(biāo)準(zhǔn)總VOCs濃度是指所有VOCs濃度的算術(shù)和。可以選擇以下一種方式實(shí)施監(jiān)測(cè):采用一種監(jiān)測(cè)方法測(cè)定所有預(yù)期的有機(jī)物,按以下公式計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)每一種有機(jī)物的濃度。式中:Cc——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干空氣中有機(jī)物的濃度,mg/m3;m——通過校準(zhǔn)曲線得到的吸附管(包括水分收集器)中有機(jī)物的質(zhì)量,μg;Vnd——標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下干采氣體積,L;R——回收實(shí)驗(yàn)得出的回收率,無量綱。采用多種特定監(jiān)測(cè)方法分別測(cè)定所有的預(yù)期的有機(jī)物,應(yīng)按下式計(jì)算所采空氣樣品中總揮發(fā)性有機(jī)化合物(總VOCs)的濃度:式中:A總VOCs指VOCS總離子響應(yīng)峰面積總和,應(yīng)根據(jù)MS標(biāo)準(zhǔn)譜庫識(shí)別并剔除柱流失和其他非VOCs雜峰;AVOCi指VOCs組分i的總離子響應(yīng)峰面積,使用總離子響應(yīng)峰面積定量;Avocj指能以標(biāo)準(zhǔn)曲線準(zhǔn)確定量的VOCs組分j的總離子響應(yīng)峰面積,使用特征離子響應(yīng)峰面積定量;C甲苯std指標(biāo)準(zhǔn)曲線中,甲苯總離子響應(yīng)峰面積對(duì)應(yīng)的甲苯質(zhì)量濃度,mg/m3。Cvocj指以標(biāo)準(zhǔn)曲線中的特征離子響應(yīng)準(zhǔn)確定量的VOC組分質(zhì)量濃度,mg/m3。C總VOCs指總VOCs的質(zhì)量濃度,mg/m3。應(yīng)選用表1所列的監(jiān)測(cè)方法或其它經(jīng)國家環(huán)保部或地方政府批準(zhǔn)適用于本標(biāo)準(zhǔn)的方法。3基本要求3.1測(cè)定范圍方法的測(cè)定范圍是由多方面決定的,如采樣體積、吸附劑濃縮、樣品稀釋、檢測(cè)器的靈敏度等。有組織排放監(jiān)測(cè)每種有機(jī)物的檢測(cè)限不宜高于1mg/m3。3.2采樣3.2.1采樣應(yīng)符合GB/T16157的規(guī)定,具體污染物的采樣還應(yīng)根據(jù)該污染物的監(jiān)測(cè)方法執(zhí)行。3.2.2監(jiān)測(cè)采樣時(shí),收集廢氣至排氣筒的所有生產(chǎn)線應(yīng)在正常穩(wěn)定生產(chǎn)狀態(tài)。3.2.3采樣方法應(yīng)能夠采集所有的預(yù)期污染物。可以按分析方法的要求對(duì)不同的污染物分別采樣。3.2.4采樣體積和采樣時(shí)間可根據(jù)實(shí)際監(jiān)測(cè)情況確定。3.2.5如采用不同方法規(guī)定的采樣方式,如改變吸附劑,應(yīng)做論證并符合質(zhì)量控制/質(zhì)量保證的要求。3.2.6注意事項(xiàng)a)部分廢氣的溫度較高,應(yīng)考慮溫度對(duì)采樣及監(jiān)測(cè)的影響。b)部分廢氣的濕度較高,應(yīng)考慮濕度對(duì)采樣及監(jiān)測(cè)的影響。c)使用固體吸附采樣方法,不得超過吸附管的穿透量和穿透體積。d)乙酸乙酯、乙酸丁酯等吸附性較強(qiáng)的組分,應(yīng)考慮管路吸附對(duì)采樣及監(jiān)測(cè)的影響。3.3分析采用色譜分析方法時(shí),為得到更佳的結(jié)果,可以不限于某種方法的具體要求而選擇下述的技術(shù)偏離,但所有偏離必須符合質(zhì)量控制/質(zhì)量保證的要求。a)選擇不同的溶劑或稀釋比例;b)選擇
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