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關(guān)于元素?zé)o機(jī)化學(xué)總結(jié)第1頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三性質(zhì)變化規(guī)律與原子結(jié)構(gòu)知識(shí)單質(zhì)的制備方法和活潑性規(guī)律氫氧化物酸堿性判斷和酸強(qiáng)度變化規(guī)律鹽的溶解性和鹽的水解規(guī)律鹽的熱穩(wěn)定性規(guī)律氧化還原性及其規(guī)律結(jié)構(gòu)理論原子半徑價(jià)電子層結(jié)構(gòu)電負(fù)性離子極化理論空間構(gòu)型d-pπ鍵第2頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三IAVIIA非金屬性高價(jià)態(tài)氧化物酸性化合物共價(jià)性元素變價(jià)性增強(qiáng)增強(qiáng)增強(qiáng)增強(qiáng)第3頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三A族1金屬活潑性2氧化物堿性3化合物離子性4高價(jià)態(tài)穩(wěn)定性5由親氧到親硫6增強(qiáng)增強(qiáng)增強(qiáng)降低第4頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三B族金屬活潑性
(氫)氧化物堿性化合物共價(jià)性高價(jià)態(tài)穩(wěn)定性由親氧到親硫
降低增強(qiáng)增強(qiáng)增強(qiáng)456第5頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三nAnB配位性增加,變價(jià)性增加低價(jià)態(tài)高價(jià)態(tài)還原性(還原性+氧化性)氧化性堿性兩性酸性弱水解性強(qiáng)水解性離子性共價(jià)性金屬第6頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三單質(zhì)的制備電解法熔鹽IA,IIA,IIIB,Al
水溶液Cu(純),X2熱還原法
直接使用還原劑氧化物礦IVB,VB,Cr,Mn,IIIA
焙燒后還原硫化物礦Cu,Zn,Cd,Fe,Co…
偶聯(lián)后還原(Si,B),Ti熱分解法
Ag,Hg第7頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三IA,IIA單質(zhì)強(qiáng)還原性,形成液氨溶液含氧化合物的生成、種類、溶解性、堿性、氧化性鹽的溶解性、熱穩(wěn)定性、復(fù)鹽焰色反應(yīng)鋰的特殊性,鋰鎂相似性第8頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三熔沸點(diǎn)與穩(wěn)定性的區(qū)別:熔沸點(diǎn)高低是指晶體內(nèi)各質(zhì)點(diǎn)間的結(jié)合力的大小。熱穩(wěn)定性是指晶體內(nèi)各原子間化學(xué)鍵的牢固程度。原子晶體和離子晶體,它們的熱穩(wěn)定性與熔沸點(diǎn)的高低是一致的。共價(jià)鍵所形成的分子晶體,熱穩(wěn)定性是指分子內(nèi)部各原子間化學(xué)鍵的強(qiáng)弱,而熔沸點(diǎn)的高低,是指分子間的作用力大小。破壞前者比破壞后者消耗的能量要高些。第9頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三離子晶體穩(wěn)定性的判斷規(guī)律:
--大大小小規(guī)則:半徑大的正離子和半徑大的負(fù)離子與半徑小的正離子和半徑小的負(fù)離子結(jié)合穩(wěn)定的規(guī)則。--考慮電荷與半徑的等效性:正電荷多,意味著失去了較多的電子,其半徑必定小;負(fù)電荷多,意味著得到了較多的電子,其半徑必定大。因此正電荷多的正離子與半徑小的負(fù)離子結(jié)合穩(wěn)定,負(fù)電荷多的負(fù)離子與半徑大的正離子結(jié)合穩(wěn)定。--未考慮離子極化作用:過渡金屬離子;大的陰離子;用于判斷離子型化合物的熱穩(wěn)定性和溶解性第10頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三離子極化作用:陽離子電荷越高,半徑越小,極化能力越強(qiáng);其含氧酸鹽越不穩(wěn)定,分解溫度越低。第11頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三IIIA——缺電子元素,親氧元素缺電子元素硼單質(zhì),硼氫化物(三中心二電子鍵),鹵化物硼酸一元弱酸,平面結(jié)構(gòu),硼珠實(shí)驗(yàn)硼砂水解性——緩沖作用,玻璃態(tài)——縮合性,硼珠實(shí)驗(yàn)鋁兩性元素,鹵化物(二聚體,三中心四電子鍵),強(qiáng)水解性Tl(III)強(qiáng)氧化性(惰性電子對(duì)效應(yīng))
第12頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三IVA碳單質(zhì)碳、CO的還原性;
CO,CO2,H2CO3,M2CO3的結(jié)構(gòu),性質(zhì)硅SiO2的結(jié)構(gòu),性質(zhì);M2SiO3的聚合性、水解性;鹵化物的水解性硅烷、硼烷、碳烷的比較錫氧化物、氫氧化物兩性;鹽水解性;Sn(II)還原性鉛氫氧化物兩性;難溶性鹽;Pb(IV)氧化性第13頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三VA(-III——+V)氮元素的成鍵特征:σ鍵,π鍵,離域Π鍵,配位鍵氮化合物的結(jié)構(gòu):N2,NO2,HNO3,NH3,N3H亞硝酸及其鹽:弱酸性,不穩(wěn)定性,氧化還原性硝酸及其鹽:強(qiáng)酸性,不穩(wěn)定性,氧化性第14頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三磷元素的成鍵特征:σ鍵,d-pπ鍵,配位鍵磷化合物的結(jié)構(gòu):P4,P4O10,HnPOm,PH3,亞磷酸及其鹽:二元酸,不穩(wěn)定性磷酸及其鹽:酸性,穩(wěn)定性,極弱氧化性,聚合性,配位性,鹽的難溶性第15頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三AsH3的生成和檢驗(yàn):馬氏驗(yàn)砷法As2O3的性質(zhì):毒性,微溶于水,兩性偏酸砷酸及其鹽:酸性,穩(wěn)定性,弱氧化性,配位性M(III)強(qiáng)水解性Bi(V)強(qiáng)氧化性第16頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三VIA(-II——+VI)氧:臭氧和過氧化氫,結(jié)構(gòu)和性質(zhì)硫:硫化氫的弱酸性,還原性,沉淀劑硫化物的酸堿性,難溶性,還原性,有色性多硫化合物的不穩(wěn)定性二氧化硫和亞硫酸結(jié)構(gòu)酸性,氧化性,還原性,亞硫酸不穩(wěn)定性硫酸強(qiáng)酸,吸水性,脫水性,氧化性過硫酸酸不穩(wěn)定,強(qiáng)氧化性硫代硫酸不穩(wěn)定性,還原性,配位性,第17頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三VIIA(-1——+VII)單質(zhì)氧化性,與水的兩類反應(yīng)鹵化氫制備,酸性,還原性,氫氟酸的特殊性鹵化物還原性,配位性,含氧酸次鹵酸,亞鹵酸,鹵酸,高鹵酸結(jié)構(gòu),性質(zhì)變化的規(guī)律性重點(diǎn)化合物NaClO,KClO3,KIO3,NaClO4第18頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三Cu+HNO3Cu2+CuCl32-CuClCu(OH)2Cu(NH3)42+Cu(NH3)2+NH3CuICuOCu2O△△OH-NH3RCHOH2SO4O2HCl+CuH2OKICu(OH)42-IBCuAg→Ag+→AgX→AgL2
弱氧化性,強(qiáng)配位性,對(duì)光的不穩(wěn)定性hv第19頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三IIBZn兩性,水解性,配位性;有一定共價(jià)性Hg堿性氧化物,
Hg(II)和Hg(I)的轉(zhuǎn)化在溶液中,有還原劑存在
Hg2+→Hg22+
Hg2++
Hg→Hg22+有氧化劑、配位劑、沉淀劑時(shí),Hg22+→Hg2+Hg22++S2-→Hg↓+HgS↓第20頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三Ti,V,Cr,Mn,TiTiO2兩性,穩(wěn)定;TiCl4水解性,TiO2+溶液中的存在形式,過氧配離子;Ti(III)強(qiáng)還原性V(V)V2O5兩性偏酸性,氧化性,多聚性,溶液中的存在形式VO2+
,VO3-
,過氧配離子;CrCr(III)水解性,弱還原性,配位性
Cr(VI)難溶鹽,強(qiáng)氧化性,配位性,過氧配離子;Cr(III)-Cr(VI)的轉(zhuǎn)化MnMn(II)穩(wěn)定,弱水解,弱還原,
Mn(IV)不溶于水,兩性,強(qiáng)氧化性
Mn(VII)酸性,強(qiáng)氧化性,不穩(wěn)定性,特殊的顏色第21頁,講稿共23頁,2023年5月2日,星期三Fe,Co,NiFe(II)還原性,配位性(不生成氨配離子)Fe(III)水解性,中強(qiáng)氧化性,配位性(不生成氨配離子)Co(II)弱還原性,弱水解性,較強(qiáng)的配位性Co
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