第10章醚和環氧化合物OrganicChemistry當前第1頁\共有30頁\編于星期二\15點10.1醚和環氧化合物的命名10.2醚和環氧化合物的結構10.3醚和環氧化合物的制法10.4醚的物理性質10.5醚的波譜性質（自學）10.6醚和環氧化合物的化學性質10.7冠醚(自學）第十章目錄第十章醚和環氧化合物醚和環氧化合物當前第2頁\共有30頁\編于星期二\15點分子中含有醚鏈(C－O－C)的化合物叫做醚。例如：概述當前第3頁\共有30頁\編于星期二\15點10.1醚和環氧化合物的命名①習慣命名法：10.1醚和環氧化合物的命名當前第4頁\共有30頁\編于星期二\15點②系統命名法：將RO－或ArO－當作取代基，以烴為母體：10.1醚和環氧化合物的命名當前第5頁\共有30頁\編于星期二\15點③環醚的命名

環醚一般稱為環氧某烴，或按雜環化合物命名。例如：10.1醚和環氧化合物的命名當前第6頁\共有30頁\編于星期二\15點10.2醚和環氧化合物的結構10.2.1醚的結構

醚分子中的氧原子采取不等性sp3雜化，醚鍵鍵角接近于109.5°：10.2.2環氧化合物的結構分子中存在著較大角張力，不穩定，性質活潑10.2醚和環氧化合物的結構當前第7頁\共有30頁\編于星期二\15點10.3.1醚和環氧化合物的工業合成10.3.2Williamson合成法(1)醇鈉與鹵烷的SN2反應(2)合成環醚—分子內的Williamson合成反應(3)立體專一性反應—鄰基參與作用（自學）10.3.3不飽和烴與醇的反應(1)叔丁醚的合成及醇羥基的保護(2)乙烯基醚的合成(3)烯烴的烷氧汞化-脫汞法醚和環氧化物制法第十章醚和環氧化合物10.3醚和環氧化合物的制法

當前第8頁\共有30頁\編于星期二\15點10.3醚和環氧化合物的制法10.3.1醚和環氧化合物的工業合成乙醚可用醇脫水的方法制取：環氧乙烷可由乙烯催化氧化制取環氧乙烷：該方法只適用于從乙烯制取環氧乙烷。當前第9頁\共有30頁\編于星期二\15點10.3.2Williamson合成法(1)醇鈉與鹵烷的SN2反應此法特別適用于合成混合醚，也可用于制備單純醚。例：10.3醚和環氧化合物的制法當前第10頁\共有30頁\編于星期二\15點芳基醚的合成:環保型新反應：叔鹵烷在堿性條件下易消除：

10.3醚和環氧化合物的制法當前第11頁\共有30頁\編于星期二\15點(2)合成環醚—分子內的Williamson合成反應※為避免分子間Williamson反應，可采用溶劑，在稀釋條件下合成環醚※環的大小與反應速率的關系：k3≥k5≥k6≥k4≥k7≥k8

(k為速率常數，n為生成環醚環的節點數)n太大，羥基與鹵素距離過大n太小，產物環張力大，不穩定10.3醚和環氧化合物的制法當前第12頁\共有30頁\編于星期二\15點10.3.3不飽和烴與醇的反應酸催化下，異丁烯與醇可發生親電加成反應，生成叔丁醚：酸催化，該反應按下列機理進行：該反應可逆，可用來保護醇羥基。例如：10.3醚和環氧化合物的制法（1）叔丁醚的合成及醇羥基的保護當前第13頁\共有30頁\編于星期二\15點(2)乙烯基醚的合成由于乙烯醇不存在，不能采用Williamson合成法制備乙烯醚，利用乙炔的親核加成來制備乙烯醚：10.3醚和環氧化合物的制法當前第14頁\共有30頁\編于星期二\15點(3)烯烴的烷氧汞化-脫汞法與烯烴經羥汞化-脫汞反應制醇相似。烯烴與三氟乙酸汞(或乙酸汞)在醇的存在下反應，首先生成烷氧基有機汞，然后用硼氫化鈉還原，脫汞生成醚。10.3醚和環氧化合物的制法當前第15頁\共有30頁\編于星期二\15點10.4醚的物理性質相對密度、沸點較低，因為醚分子間不能形成氫鍵。②水中溶解度與同碳數醇差不多，因醚分子與水分子可形成分子間氫鍵：∴乙醚有弱極性，常用作有機溶劑。③極性：

10.4醚的物理性質當前第16頁\共有30頁\編于星期二\15點10.6醚和環氧化合物的化學性質10.6.1鹽的生成10.6.2酸催化碳氧鍵斷裂10.6.3堿催化碳氧鍵斷裂10.6.4環氧乙烷與Grignard試劑的反應10.6.5Claisen重排10.6.6過氧化物的生成醚和環氧化物的化性第十章醚和環氧化合物當前第17頁\共有30頁\編于星期二\15點10.6醚和環氧化合物的化學性質醚分子中無活潑氫，不能與金屬鈉反應，也不與酸、堿反應。∴醚的化性比較穩定，但醚比烷烴活潑！10.6醚和環氧化合物的化學性質當前第18頁\共有30頁\編于星期二\15點10.6.1鹽的生成鹽用冷水稀釋重新析出醚層，可分離提純醚。10.6醚和環氧化合物的化學性質當前第19頁\共有30頁\編于星期二\15點醚也可以和lewis酸形成絡合物：10.6醚和環氧化合物的化學性質當前第20頁\共有30頁\編于星期二\15點10.6.2酸催化碳氧鍵斷裂醚與HBr、HI作用，可使醚鏈斷裂：伯烷基醚與HI作用時，按SN2機理進行：10.6醚和環氧化合物的化學性質當前第21頁\共有30頁\編于星期二\15點叔烷基醚與HI作用時，按SN1機理進行：10.6醚和環氧化合物的化學性質當前第22頁\共有30頁\編于星期二\15點環氧化合物在酸催化下可開環加成，生成2-取代乙醇：不對稱的環氧化合物在酸催化條件下，在取代基較多的碳原子引入新的取代基：10.6醚和環氧化合物的化學性質當前第23頁\共有30頁\編于星期二\15點原因：反應按SN1機理進行，考慮C+的穩定性：10.6醚和環氧化合物的化學性質當前第24頁\共有30頁\編于星期二\15點10.6.3堿催化碳氧鍵斷裂一般情況下，醚對堿穩定。但環氧化合物卻在堿性條件下發生開環加成。例1：例2：10.6醚和環氧化合物的化學性質當前第25頁\共有30頁\編于星期二\15點10.6.4環氧乙烷與Grignard試劑的反應環氧乙烷與格氏試劑反應，得到多兩個碳的伯醇：例如：不對稱環氧化合物與格氏試劑反應時，易按SN2機理進行，在取代基較少的碳原子上引入新的取代基：10.6醚和環氧化合物的化學性質當前第26頁\共有30頁\編于星期二\15點10.6.5Claisen重排苯基烯丙基醚及其類似物在加熱時，經六元環狀過渡態生成C-烯丙基酚或酮的重排反應，稱為Claisen重排。10.6醚和環氧化合物的化學性質當前第27頁\共有30頁\編于星期二\15點10.6醚和環氧化合物的化學性質當前第28頁\共有30頁\編于星期二\15點10.6.6過氧化物的生成使用乙醚前應先檢查過氧化物是否存在:①②10.6醚和環氧化合物的化學性質當前第29頁\共有30頁\編于星期二\15點除去過氧化物的方法：

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