1/8第一章緒論儀器測量物質的某些物理或物理化學2、靈敏度：儀器在穩定條件下對被測量物微小變化的響應,也即5、選擇性：對單組分分析儀器而言,指儀器區分待測組分與非待分扣除偶然誤差。需要標準對照和扣空白況過程中的誤差應用要求：標物與待測組分的物理及化學性質相近、濃度相近,。分子光譜法是由分子中電子式。原子光譜法是由原子外層或子吸收光譜輪廓的因素陰極燈產生銳線光源的、原子吸收光譜2、原子吸收定量原理：頻率為ν的光通過原子蒸汽,其中一部分因素<P-131>：試樣有效原子化；②使自由狀書要求使用助燃氣、燃燒器高度石墨爐各階段電流值⑵.標準加入法標準加入法能消除基體干擾,不能消背景干擾。使用時,注意要扣2/8影響時譜線具有的寬度極燈發射的共振線被燈同種基態原子所燃氣與助燃氣之比與化學計量反應關系相、干擾小背景低,適大于化學元素計量的火焰。其特點是燃燒不完全,溫度略低于化學火焰,具有還原性,適合于易形成難解離氧化在一種火焰中的不同火焰高度其吸光度子化法測定時要選擇適合被測元素的火元原子與共存組分發生化學反應生成穩定的化合物,影響被測元素原子化,是選擇性干擾,一般造減少,吸收下線元素－－減小狹縫寬度或另選譜線－選其它分析線固體顆粒使光產生散射,造成透過光減小,吸收值增加。背景干擾,UV-Vis：根據物質分子對200~800nm光譜區域輻射能的吸收來3.1紫外-可見吸收光譜3.1.5影響紫外-可見光譜的因素：溶劑的影響3.2光的吸收定律Aεlc3.4分析條件的選擇點：只有一條光束單波長雙光束分光光度計特點：在同一臺儀器中使用兩個完全需要參比溶液cTT2.當T讀數在70%~10%,即A讀數0.15~1.0圍時,?c/c較小吸收輻射并躍遷到高能級后所3/8能選擇最大吸收波長為測量。化合物的芳香環上,給電子基團增強熒溶劑極性不同會引起某些化合物吸收光譜的紅移或藍移,稱溶劑系。反映了發射的熒光波長與熒光強度的關π電子共軛度的結構,都會增大熒光性及共平面性越大,熒光量子產率就越1.影響熒光強度的因素<1>溶劑<2>溫度——低溫下測定,提高靈敏度>pH值的影響<4>濾光作用和自吸收現象收激發光或熒光體所發射熒光其他溶質分子相互作用4/8lUV-Vis法測定的是物質對紫外-可見光的吸收程度<A>;不配程。,它表示物其他溶質分子相互作用征吸收峰的位置、數目、相對強度、形★4.2基本原理收峰？都出基本條件只有發生偶極矩變化的振動才能產生可觀測的紅外吸收光譜,稱團具有特征頻率率。2.基團頻率區和指紋區—譜圖解析在在4000~1300cm-1圍的吸收峰,基團頻率基團頻率區。在基團頻率區,原則上每個吸收峰都可以找到歸屬。外吸收光譜的條件2.分子基本振動類型和振動自由度3.影響吸收峰強度的因素4.基團頻率及譜圖解析5.影響基團頻率的因素★4.4試樣的處理和制備4.4.1紅外光譜法對試樣的要求4.4.2制樣方法5/8物的不飽和度〔P71〕P〕有關,②與分子偶極距有關〔P59〕4.解釋名詞：基團頻率區指紋區相關峰這些相互依存和可以相互佐證的有些吸收峰,尤其是指紋峰不能全部指認；定量分析的靈敏度較產生的發射、吸收或散射輻射的波長和強度它們會吸收能量,發生原子核自旋能級的躍遷,同時產生核磁共振各向異性;耦合常數P9.11;9.12;9.13變成氣態的離子,然后按照離子的質荷比〔m/z〕大。儀地將樣品引到離子源中并且不能造成真空度。6/8特點：電離效率高,靈敏度高；離子碎片多,有豐富的結構信息；分子離子峰；只適用于易氣化、熱穩特點：準分子離子峰強,可獲得分子量信息；譜圖簡單；但不能進行譜庫檢索,只適用于易氣化、熱穩定的化合物的離子－分子反應,改變裂解模型,譜圖復雜化;V③固定一個或多個U值,可得到高靈敏度的分析結果,此方法用于。色譜法、紙色譜法柱法、毛細管柱色譜法trttr是離是評價固定相〔或流動相〕選擇是否合適①K值大的組分,在柱移動的速度慢,滯留在固定相中的時間長,后是指在一定溫度和壓力下,組分在兩相分配達到平衡時,分配在固的導出的計算柱效率的公式用來評價色譜柱是成功14.速率理論的簡式,影響板高的是哪些因素?R=1.5完全分離7/8?<50~350℃>,硅氧烷類經不同的基團修飾可得到不同極性的固定選用極性固定液,極性小的先流出③非極性和極性混合物試樣一般選用極性固定液,非極性組分先④能形成氫鍵的試樣一般選擇極性大或是氫鍵型的固定液,不易譜柱,基本上能應付日常分析需器：選擇質量型硫、磷確性控制要求較高；操作條件變化對結中所有組分全出峰的情況；操作條件的分不能全部出峰時；定量分析中只要求樣品前處理復雜液〕以及固定相分子間的作用,作用力的大小,決定色譜過程的保系統→分離系統→檢測系統力可調節,脈動小、真空脫氣等間,提高分離度,改善峰形,提高監測靈敏度流動相的流量、性質和極性。。。組分在固定相及流動相中的吸附能力、分配系數、離子交換作用尺寸大小的差異進行分離。類型主要分離機理吸附能,氫鍵疏水分配作用排斥色譜溶質分子大小庫侖力8/8分配色譜是利用樣品中的溶質在固