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文檔簡介
第二節紅外光譜的重要吸收區段紅外光譜8個重要區段與有機物官能團特征頻率
特征頻率區
區段 波數/cm-1 振動類型
(1)N—HO—HO—H37503000N—H伸縮振動區 (2)不飽和C—H伸縮振動區 33003000 C—H
=C—H(烯烴和芳環)(3)飽和C—H伸縮振動區 30002700 C—H(RCHO)
區段 波數/cm-1 振動類型(4)三鍵和24002100CC累積雙鍵CN伸縮振動區C=C=C
(5)羰基19001650C=O伸縮振動區 (6)雙鍵16801500 C=C伸縮振動區(烯烴和芳環)-CH2CH3-CH(CH3)2-C(CH3)3C-H面內不對稱彎曲振動C-H面內對稱彎曲振動癸烷甲基亞甲基C-H對稱不對稱伸縮振動甲基亞甲基C-H面內不對稱彎曲振動甲基C-H面內對稱彎曲振動直鏈亞甲基個數>4的C-H面內搖擺振動甲基面內對稱彎曲振動甲基亞甲基C-H面內不對稱彎曲振動甲基亞甲基C-H對稱不對稱伸縮振動O-H伸縮振動C-O伸縮振動(1300~1050cm-1)含氧化合物(如醇、酚、醚、酸酐、羧酸、酯等)除醚類化合物外,含氧化合物在其它峰區都有特征吸收帶(如酸類化合物有O-H伸縮振動,C=O伸縮振動。此峰區的C-O或C-O-C伸縮振動為其相關峰。)醚類化合物的C-O-C伸縮振動是確定醚鍵存在的唯一譜帶。醇、酚:C-O伸縮振動1200~1000cm-1,結合第一峰區O-H伸縮振動特征吸收帶,可判斷化合物為醇類或酚類化合物。C-O伸縮振動均為強吸收帶;伯醇約1050cm-1;仲醇約1100cm-1;叔醇約1150cm-1;酚類化合物約1200cm-1。乙醇的紅外吸收光譜(液膜法)
醚:C-O-C伸縮振動位于1275-1060cm-1范圍,存在不對稱伸縮振動和對稱伸縮振動。對稱醚,如正丙基醚的1130cm-1,二苯醚的1230cm-1,均為不對稱伸縮振動,對稱伸縮振動則觀測不到。非對稱醚,如苯基或烯基醚,由于p-共軛,C-O鍵強度增大,C-O-C不對稱伸縮振動高波數位移約1250cm-1,對稱伸縮振動位于低波數端的1050cm-1附近。如對甲氧基苯甲醛的1260cm-1、1030cm-1,正丁基烯醚的1200cm-1、1085cm-1。環醚在1260~780cm-1范圍出現兩條或兩條以上的吸收帶。環張力增大,asC-O-C波數降低,s波數升高。如環氧戊烷as1098cm-1,s813cm-1。環氧乙烷as839cm-1,s1270cm-1,這是由于三元環改變了鍵角的結果。唯一可鑒別的特征是1060~1275cm-1范圍內有強度大且寬的C-O伸縮振動:(1)烷基醚在1060~1150cm-1;(2)芳基醚和乙烯基醚在1200~1275cm-1[以及在1020~1075cm-1(較弱)]。1500醚類化合物的紅外光譜例1:乙醚的紅外吸收光譜例2:正丁醚的紅外光譜
酯:酯分子中,C-O-C伸縮振動位于1300~1050cm-1范圍,出現2—3條譜帶,對應于C-O-C的不對稱伸縮振動和對稱伸縮振動,均為強吸收帶。通常兩吸收帶波數之差為130~170cm-1。如對亞硝基苯甲酸乙酯的1280cm-1、、1108cm-1、,=172cm-1;醋酸異丙烯酯的1200cm-1、1027cm-1,=173cm-1。乙酸苯酯的紅外光譜中C-O-C對稱伸縮振動向高波數位移,兩吸收帶靠近,降低。C-捕H面外淋彎曲估振動招區(10道00開-6噴50沾c困m-1)1)烯撐烴:面拳外彎讀曲振繳動位臉于10霉00野-6郊50度c隆m-1范圍么,s或m吸收羅帶,市容易啊識別慰,可用舟于判噸斷烯敢烴的熟取代愚情況:RH晉C=駐CH2單取啦代99居0弟cm-1,91呼0礦cm-1RC尼H=爭CH爆R順式朵取代訓:69王0梁cm-1RC纖H=巨CH彼R反式沾取代潔:97笨0元cm-1R2C=燙CH2同碳撲二取卵代:89響0鋼cm-1R2C=賽CH訓R三取因代:84屋0~79篇0瞞cm-1丙烯于醛單取策代烯叛烴C-直H面外脂彎曲希振動烯烴C-府H倍頻蝦吸收醛羰檢基伸呀縮振擠動C=槽CO=性C-浩H[C欄H2]n:CH2面內脹搖擺禍振動峰位于80域0~70悅0宅cm-1,弱區吸收壟帶。對婦于無留其它續譜帶懂干擾墻的烴侵類化夠合物備,可暫用此睬范圍掛的譜縮慧帶判陜斷n的數由目。指紋振區≥4個CH2成直在鏈,狼面內偏搖擺膀振動:72販5~72需2(c隙m-1)<4個CH2成直摩鏈,舒面內煉搖擺犯振動:向高粘波數佩方向奶移動N1圖2遍3返4cm-178汁5-夠77拖0譽74蛇3-寧73石4能7捐29控-7塑26永72慣5-用72寺2N盤1致2蟻3莊4cm-178橋5-妥77森0棄74悄3-駐73擊4樸7礎29扛-7興26繪72賢5-志72章22,2-二甲餃基戊積烷74鉗0cm-1甲基擾與亞霞甲基C-濃H伸縮交振動甲基C-習H對稱女彎曲云振動甲基礎亞甲驚基C-傲H不對囑稱彎凡曲振神動癸烷72蜓5cm-1甲基印亞甲赤基面晚內不揉對稱慎彎曲忽振動甲基撇面內污對稱騾彎曲聰振動甲基糧亞甲靈基對獲稱不趙對稱慮伸縮圾振動亞甲鏟基面固內搖牲擺振賓動下列責化合刊物在10華00縱~6棕65產cm-1區域凳吸收紙特征課有何遍不同脂?芳環轉:C-私H面外押彎曲堵振動暗位于90釘0~65肚0纖cm-1范圍剛。出些現1-吼2條強氧吸收券帶。譜帶露位置板及數熔目與苗苯環除的取阿代情澤況有特關,利興用此秋范圍牛的吸考收帶他可判斷若苯環潤上取蹄代基撐的相柴對位廣置。芳環C-雅H彎曲建振動遣的組愛合頻虛帶(即倍王頻與友合頻)在20稱00~16激60典c伶m-1范圍歉,出論現一乒組弱遺譜帶常,譜基帶的芬形狀普與苯遙環的皮取代真情況零有關段,可谷用作判斷沸苯環盯取代迎情況柄的輔溉助手希段。各種水取代冰苯化蛙合物辱在20鞠00累-1瀉66逮7c牛m-1的泛羊頻峰杜和在90雹0-催69購0c溪m-1的C-年H面外敬彎曲種振動秧峰單取爹代:75聾0cm-1,70水0侵cm-1兩強峰乙苯鄰二取代刷:77磁0-器73征5cm-1強峰2-氯苯勞甲酸間二棋取代遇:78攜0cm-1喬,69秘0女cm-1兩強掌峰3-溴苯南乙酮對二繩取代跪:86瞧0體-耍80駱0cm-1強峰4-氯苯套甲酮基團驚吸陵收帶錘數祝據三、蛇各豈類有溜機物允的特業征吸巖收1、烷鍬烴——只有C-C和C-H鍵力常數較小,吸收弱,可略。①νC-剩H=2兼96吸0~節28閉50②δC-隨H=1誓38爪0③δ(C扶H2表)n=7屢20明確驅特征省結構分析套有關閣振動記住尖特征槐頻率n>4,常視遮為直忠鏈特易征飽和νC-H<30炸0014逝65茫~1別36裹5-CH2CH3-CH(CH3)2-C(CH3)3烷烴C—隨HCH3:29敢62鬧±1欲0(謊s)和28偶72昌±1湖0(蜜s)CH2:29鈴26總±1群0(注s)和28芒53纖±1糠0(讀s)C—懼HCH3:14矩70狠~1較43巾0(榮m)和13效80~1傳37值0(約s)CH2:14瘋85集~1車44女5(吊m)CH:13稈40蔥(w歡)異丙探基和擊叔丁寇基CH3的剪依式振寫動有醋裂分指紋背區≥4個CH2成直究鏈,雁面內猾搖擺餃振動:72捕5~72知2(m翁)<4個CH2成直企鏈,減面內摘搖擺熟振動:向高珠波數現方向山移動N替1特2駱3裁4cm-178犯5-換77貫0雙74俯3-碗73跪4計7餡29泥-7服26尼72鉛5-欺72禁23-甲基豈戊烷氏的紅什外光緒譜圖30霜00奴~2懶80帶0c邁m-1C—村H14尺61cm-113泳80cm-1(無裂與分)C—偏H77腿5宿cm-1(C絨H2宇)n廳(n澆<4蝦)2、烯惡烴特征廁結構酷:C=C和=C-H鍵①νC=肚C=16誕70味~1擦64桐0③δ=C-H=10沒00~65膀0②ν=C辰-H=31北00露~3膊01書0對稱唯性強屬,吸萄收減始弱。共軛貪烯烴糊,移哨向低左頻(1產63巧0)飽和νC-H>30泉00不飽待和鍵去特征C=C-C=C,使C=C的化蠟學鍵釣力常野數減沖弱。C=CR1R2R3R43、炔炒烴特征訂結構藏:C≡撓C和≡C-H鍵①νC≡虜C=21子40編~2堪10黎0②ν≡C姜-H=33匆10著~3道30押0飽和ν
C-H由于C≡劑C的力含常數包大于C=銀C。所以削,νC≡兇C和ν≡C-H比烯未烴頻睜率更少高。RC縮慧≡C臣R′的紅外揪譜圖爐沒有傾特征烯烴=C津—H:30界90巨~3仗01關0(盾m)C=吩C:16鎖80蛛~1旗62起0(耗v)=C已—H面外抹彎曲魄:單取陰代99困0蒙(s珠)91等0順式薯取代69亦0反式進取代97咐0(告s)同碳勢二取講代89桌0三取水代84揮0~無79思0(恰s)炔烴C—料H:33聲00皮(s換)C薪C蒸:RC跑C瓦H:21灑40弱~2霞10紫0巖(s壟)RC翠C施R':22乖60坡~2礙19皇0剩(v峰,w粗)C律—H面外郵彎曲物:66塞5~定62桃5指(s木)30要00為區阿分飽落和與蛛不飽禮和C—鴨H的分促界線1-辛烯渣的紅民外光至譜圖1.=C右—H30班80根cm-12.秘C=礎C16般40輩cm-13.掏—C帽H=惱CH2面外納搖擺奸振動91救5,癥99爪5c罷m-14.殘91兼5的倍何頻峰18肝20洞cm-11-辛炔角的紅恐外光幼譜圖1.嶄C鞏—H2.加C旁C3.有泉C—饒H面外票彎曲4、芳摧烴特征到結構骨:C=C(苯環)和=C-H鍵①ν
C=C
=1670~1640③δ=C-H
=1000~650②ν
=C-H
=3100~3010烯烴特征頻率①ν
C=C=
1600~1450③δ=C-H=
950~650②ν
=C-H=
3100~3000芳烴特征頻率有多百個吸間收峰有多楚個吸宇收峰與取肆代基符位置言、數近量有舊關800對二甲苯780/700間二甲苯750鄰二甲苯750/700甲苯670苯芳環C=男C伸縮桑振動:1挽60就8,震14征93警cm-1;芳環C=仗C伸縮定振動喚和甲求基C-鋼H彎曲課振動:1捕46休2,脅14昨49膨cm-1;芳環=C嗽-H伸縮宜振動:3弦02營1c趕m-1;甲基C-熟H伸縮揚振動:2蛾94罵1c旺m-1;甲基C-衛H彎曲娃振動:1青37愿6c飄m-1;苯的1,徐2-二元樓取代:7石46萄cm-1鄰二硬甲苯割的紅泛外光超譜芳環C=艘C伸縮曠振動:1璃61阻3,松15共87和14己90內cm-1;芳環C=面C伸縮戴振動英和甲休基C-裹H彎曲艘振動:1雙45麗8浮cm-1;芳環=C廢-H伸縮異振動:3房誠03悠0c按m-1;甲基C-笑H伸縮捎振動:2圈94服1c旁m-1;甲基C-多H彎曲墳振動:1武37錦0c橡m-1;苯的1,伯3-二元泄取代:7稼72默,6唇94舞cm-1間二徐甲苯冷的紅卷外光籮譜芳環C=息C伸縮岸振動:1叛62按6,萬15陪15墻cm-1;芳環C=象C伸縮遇振動沾和甲意基C-指H彎曲貢振動:1咸44瀉9c殃m-1;芳環=C咱-H伸縮務振動:3健02治1c躲m-1;甲基C-候H伸縮役振動:2它94籃1c躲m-1;甲基C-艙H彎曲兩振動:1暈37夢0c慮m-1;苯的1,柿4-二元宜取代:7揭98耽cm-1對二拴甲苯貨的紅知外光希譜①②③④ν
C=C=
1600~1450δ=C-H=
950~650ν
=C-H=
3100~3000芳烴特征頻率800780/700750750/700對二甲苯間二甲苯鄰二甲苯甲苯***在71桶0~69灣0處還有寫一吸勾收峰援。練習嗓:分店析下旗列四眾張譜蒜圖5、醇和酚特征胞結構尿:O-H和C-O鍵①νO-H=36贈50~35史90(主)②νC-刪O=12墓60哲~1慈00輝0分子漆間氫溫鍵,紛使吸怨收峰輔低移問、變裁寬6、醛曠和酮特征飽結構場:C=O和O=瞞C-H鍵①νC=咐O=17抖40窗~1街72古0②νO=浴C-池H=待27挑20共軛團結構予,移隸向低返頻(1統68煉0)若兩頑處吸啟收都害有,愛可確廟定為若醛。7、羧泰酸特征施結構曲
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