第29屆全國化學(xué)奧林匹克競賽（初賽）全真模擬試題（2）滿分：100分時間：3小時31上)放在桌面上，立即起立撤離考場。得持有任何其他紙張。姓名、報名號和所屬學(xué)校必須寫在首頁左側(cè)指定位置，寫在其他地方者按廢卷論處。允許使用非編程計(jì)算器以及直尺等文具。案中注明。H1.008

相對原子質(zhì)量

He4.003LiBeBC NOF Ne6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18NaMgAlSi PSCl Ar22.9924.3126.9828.0930.9732.0735.4539.95KCaSc TiVCr MnFeCo NiCuZn GaGe AsSeBr Kr39.1040.0844.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9083.80RbSrY ZrNbMo TcRuRh PdAgCd InSn SbTeI Xe85.4787.6288.9191.2292.9195.94[98]101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3CsBaLa－ HfTaW ReOsIr PtAuHg TlPb BiPoAt Rn132.9137.3Lu 178.5180.9183.8186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.0[210][210][222]Fr Ra Ac－ Rf Db Sg Bh Hs Mt[223][226] La氣體常數(shù)R=8.31447J·K-1·mol-1 法拉第常數(shù)F=96485C·mol-1阿佛加德羅常數(shù)NA=6.022142×1023第1題（5分）1848年，蘇格蘭化學(xué)家約·斯登豪斯用氯化劑（可能是次氯酸鈣）與苦味酸反應(yīng)，生成了一種無色液體L。斯登豪斯將它命名氯化苦”。后來，經(jīng)科學(xué)家研究發(fā)現(xiàn)，用硝基甲烷和次氯酸鈉反應(yīng)同樣能得到這種物質(zhì)，表明它并非是苦味酸的氯化物。進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn)，它具有很強(qiáng)的毒性。在第一次世界大戰(zhàn)中氯化苦被作為化學(xué)武器使用，造成了大量人員傷亡。已知：氯化苦的分子量約164.37g·mol 1，且每個氯化苦分子中只含有一個N原子。寫出氯化苦的分子式。推斷氯化苦的結(jié)構(gòu)式。寫出次氯酸鈉分別與苦味酸、硝基甲烷反應(yīng)制取氯化苦的反應(yīng)方程式。判斷氯化苦蒸汽泄漏時，是沿地面擴(kuò)散還是在上層空氣擴(kuò)散。第2題（14分）5 SClF（化合物A）很容易與H反應(yīng)，生成HCl和一種極毒的液態(tài)物質(zhì)（反應(yīng)①。此B570K下與氯氣反應(yīng)，又得到活潑，而在高溫下則表現(xiàn)出很強(qiáng)的氧化還原性，通常認(rèn)為這可能與兩種自由基CD5 寫出BB的結(jié)構(gòu)。寫出反應(yīng)①，②的方程式。C,D的反應(yīng)式。B在一定條件下可以發(fā)生歧化反應(yīng)（反應(yīng)③2分子的B發(fā)生反應(yīng)，得到1分子的E和1分子的FE一般表現(xiàn)出很強(qiáng)的惰性，是很好的惰性填充材料。將硫與CoF3共熱反應(yīng)，也得到F（反應(yīng)④）.2-4寫出E,F的化學(xué)式和反應(yīng)③，④的方程式。F分子的幾何構(gòu)型。F與水和氧氣反應(yīng)的方程式。1 將硫粉與氟化銀1：1反應(yīng)，得到化合物G。GG1KFG21 1 G，G1 1 G，G1 第3題（5分）100ABCABDDA分解得到的C6.3A分子是非極性的。A-D的化學(xué)式。A的結(jié)構(gòu)。第4題（11分）三氮負(fù)離子是羧酸鹽的等電子體，可以與多種方式與金屬絡(luò)合。來，NR代替。[Cu(2-OOCCH3-Ph)2NNN]2N原子采取最對稱的配位方式，畫出其結(jié)構(gòu)。[Ag(2,6-di-isopropylphenyl)N3]3的化合物最可能的結(jié)構(gòu)是什么？畫出之Ar代替。[RNNNNNR]-而言，同時配位多個金屬離子的配位方式有哪些？請寫出3種。第5題（10分）過渡金屬碳化物，如TiC，因極硬，極其抗腐蝕、高熔點(diǎn)，廣泛用于制造切割工具和磨料等。此外，碳化鈦具有高導(dǎo)電性，且?guī)缀跖c溫度無關(guān)，在電子工業(yè)中是重要的。r(Ti4+)=74.5pm，r(C4-)=141.5晶體可能取哪種結(jié)構(gòu)？通過下面給出的數(shù)據(jù)，計(jì)算如下式所示的TiCTiO2+3C→TiC+2COΔfH(TiO2)=-944.7kJ/molΔH(CO)=-110.5kJ/mol22ΔrH(TiC+3/2O22

+CO)=-870.7kJ/mol用下列數(shù)據(jù)計(jì)算氯化鉀的晶格能。subK(s)→K(g)ΔH=89kJ/molsubCl2(g)→2ClΔdissH=244kJ/molCl(g)+-→Cl-(g)ΔEAH=-355kJ/molIEK(g)→K+(g)+-ΔH=425kJ/molIEfKClK(s)+?Cl2(g)→KCl(s)ΔH=-438kJ/molf第6題（12分）γ-AgI的晶胞為立方ZnS型，a=649.5pm.γ-AgIAgI.指出晶胞中結(jié)構(gòu)基元的含義及個數(shù)。γ-AgI的密度。α-Ag2HgI4β-Ag2HgI4ZnSα-Ag2HgI4I-2隨機(jī)分布在剩下的面心上。對α-Ag2HgI4β型（紅色）β-Ag2HgI4Hg2+隨機(jī)占據(jù)晶胞的頂點(diǎn)和面心位置。α-Ag2HgI4β-Ag2HgI4的晶胞示意圖。α-Ag2HgI4β-Ag2HgI4中哪一個具有更高的電導(dǎo)率。第7題（8分）20.00mL50.00mL0.05000mol/LKMnO40.1010mol/LNa2C2O40.02000mol/LKMnO415.20mL。寫出整個過程涉及到的所有反應(yīng)方程式。計(jì)算乙二醇試液的濃度。第8題（6分）通過下列流程的反應(yīng)可以得到化合物O.化合物O化合物O在碘化鈉的催化下在CH3CN中回流，以88%的產(chǎn)率獲得化合物P.寫出O,P的結(jié)構(gòu)簡式。第9題（10分）-1,4--1,2-二氯環(huán)己烷的優(yōu)勢構(gòu)象。α-D-,C(1),,β-D-葡萄糖,象能夠在平衡中處于優(yōu)勢。-D-甲基-D-葡萄糖苷為優(yōu)勢構(gòu)象。僅從空間位阻效應(yīng)并不能夠很好的解釋這個實(shí)驗(yàn)事實(shí)。請?zhí)岢靓?-D-葡萄糖苷占優(yōu)勢的理論依據(jù)（個方面分析）。1,3-二氧雜環(huán)己烷中，平伏鍵和直立鍵能量的差別與環(huán)己烷中的不同。當(dāng)甲基取代在2位時，甲基?G=-3.5kcal/mol,而當(dāng)甲基取代在5位時，甲基從直立鍵變成平伏鍵所對應(yīng)能否用（9-3）第10題（8分）化合物A在間氯過氧苯甲酸的作用下，生成了化合物6。A→B →C →AB,C是兩個電中性的中間體。B,C的結(jié)構(gòu)簡式?；衔?與AcCl反應(yīng)，生成化合物與 以及一種幾乎沒有親核性強(qiáng)堿