提高催化裂化汽油辛烷值的途徑提高催化裂化汽油辛烷值的途徑08〔一〕班胡發丁0803021001我國的汽油消費將最終以高標號為主，除了實現汽油的高標號化汽油工作的另一重大任務是清潔化。在汽油的清潔化過程中一些措施比方掌握汽油中的催化裂化進料及操作可以提高汽油的辛烷值。商業運行裝置的閱歷說明通過優化原料和操作汽油的爭論法辛烷值〔RON〕約可提高３個單位馬達法辛烷值〔MON〕約可提高１個單位效益格外明顯。汽油的辛烷值由其化學組成打算。純烴的辛烷值數據已經相當豐富在分子大小相當的條件下烴類辛烷值由高到低排序為：芳烴＞構烯烴、異構烷烴＞正構烯烴＞環烷烴＞直鏈烷烴。催化裂化本質上是多出烯烴的工藝烯烴的收率越RON高但MON偏低。芳烴的爭論法及馬達法辛烷值均高但在正常的轉化率下催化裂化并不是生產芳烴的抱負工藝。進料對辛燒值的影響及措施不同原料對產品辛烷值的影響分析,烷烴常是量最高RONMON烯烴不是抱負的進料,烯烴常聚合生成油漿和焦炭。減壓蠟油及渣油中的烯5%。未加氫精制的焦化蠟油含較多的烯烴。汽油回煉將大幅反鎳等的污染可以提高汽油的辛烷值。鎳污染當量達500～2023g的催化劑與輕度污染的催化劑相比催化汽油的RON約提高１～２個單位。氮的污染及掌握氮對催化裂扮裝置的不良影響是多方面的這一點常常被低估。全部的堿性氮100Ｗg汽油的體積收率將損失1%辛烷值同時受損。氮污染機理及危害在諸多方面與鈉污染根本一樣，不過催化劑的氮中毒是臨時性的。以下措施有助于消退和減緩氮的污染：選用抗氮催化劑。該措施的主要優點是取消或大大降低了預處理本錢簡化了流程是應優進料與催化荊的接觸對辛烷值的影響改善進料的霧化和與催化劑的接觸可降低焦炭的產率這為提高渣油mms/g為到達這一指標某些渣油進料的預熱溫度可能高達2209C。霧化后的原料平均粒徑應達60與催8%。預熱溫度和霧化蒸汽量應以到達霧化指標為目標進展優化。反響溫度和反響壓力對辛烷值的影響：反響溫度是易于調整的參數，提高反響溫度提高了裂化反響與氫轉移反響之比因而可以提高汽油的辛烷值。反響1090，RON1.0MON0.4MON/ＡRON為0.4。提高反響溫度汽油中的烯烴含量上升因而MON的增幅明顯低于RON。提高反響溫度可降低生焦但干氣產率增加。最正確反響壓力是個有爭議的問題近來的趨勢傾向于在較高壓力下操作但降壓可提高汽油的辛烷值；反響壓力每下降0.01ＭPa，RON約可增加0.6個單位。降壓提高了裂化反響/氫轉移反響比率提高了烯烴產率其他條件一樣烴分壓由0.28ＭPa0.07ＭPa丁烯相對產率40%。改進反響系統和分餾系統設計降低壓降可以提高辛烷值這應引起留意。提高蒸汽使用量可降低油氣分壓因而可以提高汽油的辛烷值。反響時間和轉化率對辛烷值的影響:短接觸時間可削減二次反響烯烴飽和與裂化屬于二次反響因而恰當的急冷可提高RON約２個單位。按原料性質分段進料以不同的反響時間裂化不同的進料 汽油的辛烷值約可提高２～３個單位。進料中的芳烴是相對難以裂化的組分提高轉化率提高了芳烴裂化反響的比例和深度汽油中的芳烴含量也隨之提高在5080%的轉化率范圍內保持溫度不變轉化率提高10RON0.8MON0.8MON/ＯRON汽油餾程對辛烷值的影響轉變汽油的終餾點是調整柴油表觀收率的常用方法也是降低汽油中硫含量的有效方法。該措施也可用于調整汽油的辛烷值汽油10因上述條件的變化而變化。當該組分中重鏈烴或多環化合物含量高時將其切人柴油可提高辛烷值。終餾點每降低10C，RON約提高0.5個單位MON/RON約為１。如石蠟基進料的催化汽油重汽油中重鏈烴含量高汽油終餾點由200℃降至180C，RON蒸汽壓對辛烷值的影響：汽油的蒸汽壓提高10kPa，RON約可提高0.3個單位ＯMON/ＯRON約為0.6。辛烷值提高的幅度與C4烴的組成關系親熱。汽油中的C3及C4均影響汽油的蒸汽壓，但C3對汽油蒸汽壓的影響常常被無視。穩C4操作保證塔底汽油組分C41%．前一種操作模式的缺點是汽油中不行避開的混有C3．C3的蒸汽壓比C4高得多。回煉油對辛烷值的影響回煉油中芳烴含量很高提高回煉比可以提高汽油的辛烷值ＡMON/ＡRON約為0.6。該措施的缺點是降低了穎進料的處理量也增大了裝置結焦的可能。再生催化劑含炭對辛烷值的影響：再生催化劑上殘留的焦炭降低了活性中心的數目。這使轉化率降低但也使催化劑基質所參與的反響的比例上升基質中酸性中心的密度低氫轉移反響的比例下降。再生催化劑含炭量每增加0.1%汽油的RON約增加0.5催億刊及助刊對催億汽油辛燒值的影響1分子篩的影響分子篩的酸性中心密集提高了氫轉移/裂化反響的比率因此提高分子篩的使用量RON及MON將明顯降低。分子篩晶胞尺寸越小酸性中心的密度越低強酸性中心的百分比越高氫轉移反響/裂化反響之比越低催化汽油的辛烷值就越高。經脫鋁后超穩分子篩的晶胞尺寸明顯減小因此使用超穩分子篩可提高催化汽油的辛烷值。當晶胞尺寸縮至約24.30Ａ時酸性中心之間的距離約為16Ａ，這已大于絕大多數蠟油分子的尺寸可阻擋氫轉移反響的發生更小的晶胞尺寸是不必要的。添加稀土可提高分子篩的穩定性和汽油收率但也阻擋了脫鋁提高了分子篩的晶胞尺寸；提高稀土含量可增加酸性中心和提高酸性中心的密度因而提高了氫轉移反響的比率。稀土含量降低1個重量百分點RON可提高約1個單位MON0.6MON/ＬRON0.6。基質的影響：催化劑的基質對催化汽油的辛烷值有重要影響。基質的酸性中心密度小氫轉移反響/裂化反響比例低。基質的面積每提高10ｍ2/ｇ汽油的RON約提高0.38個單位，ＬMON/ＡRON約為0.4。提高催化劑的基質外表積大RON0.5～1.51.7～1.9個單位。該措施的缺點是焦炭和氣體產率會有所上升。助劑的影響ZMS-5等助劑可選擇性裂化低辛烷值組分提高汽油的辛烷值。使用可提高RON約1.5-2個單位提高MON1-1.5ZMS-5ZMS-5等助劑除了增產丙烯也增產了丁烯這擴大了MEBT的產量間接提高了汽油的辛烷值。進展氣體加工和催化汽油后處理進展醚化工藝和使用醚類進展醚化工藝和使用醚類仍是供給汽油辛烷值的重要途徑。在歐洲MTBE沒有被制止使用在美國發生的MTBE污染地下水大事是治理問題。我國同時面臨降烯烴和提高汽油辛烷值的雙重壓力除了進展MTBE外要重視CTAME烴的同時可提高辛烷值效益好投資回收期短；二是異戊烯的收率比異丁烯高把異戊烯轉化TAME可降低汽油的蒸汽壓；三是異戊烯是格外活潑的光化學污染物TAME，有利于環保。綜合考慮TAMEMTBETAME可以節約石腦油和芳烴。在進展C5醚化時既可單獨建設TAME裝置也可利用一套裝置同時生產TAME和MTBE兩種醚后者的缺點是損失了TAME收率優點是投資少。對催化汽油組分進展重整改質催化汽油中90～120℃餾分環烷烴含量高辛180℃。當摻煉比例低時可不必單獨建設的汽油加氫精制裝置承受重整預加氫即可滿足要求。選擇高脫氮活性的預加氫催化劑可提高摻煉比例。當柴油加氫有充裕力量時該餾分可同柴油組分一起氫擴大重整原料。該措施可提高汽油的辛烷值脫硫并降烯烴同時增產氫氣。該措施在國外已應用多年。烯烴的辛烷值、調合辛烷值及辛烷值的節約辛烷值應被看作是辛烷值來源。要節約辛烷值有必要重生疏辛烷值的一些根本規律。在汽油調合過程中值可以相差格外懸殊。特別值得留意的是烯烴的調合辛烷值普遍遠高于實際辛烷值如１～RONMON9177但其調合辛烷值卻分別高達152135。在降烯烴和