本文格式為Word版，下載可任意編輯——第十一章熒光分析法1、分子處于受激態后，去活化過程有哪些方式？分子熒光是如何發生的？

處于激發態的分子是不穩定的，尋常以輻射躍遷和無輻射躍遷等方式釋放多余的能量而返回至基態。

無輻射躍遷（不是以光輻射的形式放出）：

振動弛豫：處于激發態各振動能級的分子通過與溶劑分子的碰撞而將部分振動能量傳遞給溶劑分子，其電子則返回到同一電子激發態的最低振動能級的過程。只能在同一電子能級內進行。

內部能量轉換：簡稱內轉換。是當兩個電子激發態之間的能量相差較小以致其振動能級有重疊時，受激分子常由高電子能級以無輻射方式轉移至低電子能級的過程。

外部能量轉換：簡稱外轉換。是溶液中的激發態分子與溶劑分子或與其他溶質分子之間相互碰撞而失去能量，并以熱能的形式釋放能量的過程。外轉換常發生在第一激發單重態或激發三重態的最低振動能級向基態轉換的過程中。

體系間跨越：處于激發態分子的電子發生自旋反轉而使分子的多重性發生變化的過程。輻射躍遷：

分子熒光：無論分子最初處于哪一個激發單重態，通過內轉換及振動弛豫，均可返回到第一激發單重態的最低振動能級，然后再以輻射形式發射光量子而返回至基態的任一振動能級上，這時發射的光量子稱為熒光。

2、哪些物質簡單發生電子由單線激發態到三線激發態的體系間跨越？

含有重原子如碘、溴等的分子時，體系間跨越最為常見，原因是在高原子序數的原子中，電子的自旋與軌道運動之間的相互作用較大，有利于電子自旋反轉的發生。另外，在溶液中存在氧分子等順磁性物質也簡單發生體系間跨越，從而使熒光減弱。

3、如何區別熒光、磷光、瑞利光和拉曼光？如何減少散射光對熒光測定的干擾？

熒光：無論分子最初處于哪一個激發單重態，通過內轉換及振動弛豫，均可返回到第一激發單重態的最低振動能級，然后再以輻射形式發射光量子而返回至基態的任一振動能級上，這時發射的光量子稱為熒光。熒光波長總比激發光波長長。

磷光：經過體系間跨越的分子再通過振動弛豫降至激發三重態的最低振動能級，分子在激發三重態的最低振動能級可以存活一段時間，然后返回至基態的各個振動能級而發出光輻射，這種光輻射稱為磷光。磷光的波長比熒光更長。由于分子在激發三重態的壽命較長，所以磷光發射比熒光更遲。

瑞利光：光子和物質分子發生彈性碰撞時，不發生能量的交換，僅僅是光子運動方向發生改變，這種散射光叫做瑞利光，其波長與入射光波長一致。

拉曼光：光子和物質分子發生非彈性碰撞時，在光子運動方向發生改變的同時，光子與物質分子發生能量的交換，光子把部分能量轉移給物質分子或從物質分子獲得部分能量，而發射出比入射光稍長或稍短的光，這種散射光是拉曼光。

選擇適當的激發波長可消除拉曼光的干擾。（P224）4、如何測定激發光譜與熒光光譜？

固定發射單色器在某一波長，通過激發單色器掃描，以不同波長的入射光激發熒光物質，記錄熒光強度與激發波長的關系曲線，即激發光譜，其形體與吸收光譜極為相像。

使激發光的波長和強度保持不變，通過發射單色器掃描以檢測各種波長下相應的熒光強度，記錄熒光強度對發射波長的關系曲線，即熒光光譜。

5、何謂熒光效率？具有哪些分子結構的物質有較高的熒光效率？

熒光效率，又稱熒光量子產率，是指激發態分子發射熒光的光子數與基態分子吸收激發光的光子數之比。

共軛程度越大，分子的剛性越強，熒光效率越大。

6、哪些因素會影響熒光波長和強度？

①本身的物質結構：共軛程度越大，熒光強度越大，熒光波長也長移。分子的剛性越強，熒光效率越大，熒光波長產生越長。

②外部因素：

溫度：隨著溫度升高，溶液中熒光物質的熒光效率和熒光強度將降低。（由于溫度升高時，分子運動速度加快，分子間碰撞幾率增加，使無輻射躍遷增加，從而降低了熒光效率）

溶劑：在極性溶劑中，π→π*躍遷的能量差小，從而使紫外吸收波長和熒光波長均長移，此外躍遷幾率也增加，故強度也增加。溶劑黏度低時，分子間碰撞機遇增加，使無輻射躍遷增加，而熒光減弱。

酸度：當本身是弱酸或弱堿時，會有較大影響。

熒光熄滅劑：又稱熒光猝滅，是指熒光物質分子與溶劑分子或其他溶質分子相互作用引起熒光強度降低的現象。如鹵素離子、重金屬離子、氧分子以及硝基化合物、重氮化合物、羰基和羧基化合物均為常見的熒光熄滅劑。

散射光。

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