第十一章烯烴和炔烴第一頁，共四十四頁，2022年，8月28日第十一章烯烴和炔烴第二頁，共四十四頁，2022年，8月28日本章主要內容一烯烴二二烯烴三炔烴第三頁，共四十四頁，2022年，8月28日烯烴通式CnH2nCH2=CH2sp2

2s2p2s2p激發2psp2雜化3個sp2C一、烯烴的結構第一節烯烴第四頁，共四十四頁，2022年，8月28日C與其它三個原子直接鍵合，C－sp2雜化π-bond117.2°121.4°乙烯分子的結構第五頁，共四十四頁，2022年，8月28日σ鍵和π鍵的主要特點成鍵的兩個碳原子不能沿著鍵軸自由旋轉成鍵的兩個碳原子可以沿著鍵軸“自由”旋轉電子云呈塊狀，通過鍵軸有一對稱平面，電子云分布在平面的上下方，受核的約束小，鍵的極化性(度)大電子云呈柱狀，對鍵軸呈圓柱形對稱。電子云密集于兩原子之間，受核的約束大，鍵的極化性(度)小成鍵軌道“肩并肩”平行重疊，重疊程度較小，鍵能較小，鍵不穩定成鍵軌道沿鍵軸“頭碰頭”重疊，重疊程度較大，鍵能較大，鍵較穩定不能單獨存在，只能在雙鍵或叁鍵中與σ鍵共存可以單獨存在，存在于任何共價鍵中π鍵σ鍵易發生化學反應存在順反異構第六頁，共四十四頁，2022年，8月28日碳鏈異構

構造異構

位置異構

官能團異構

同分異構構型異構立體異構對映異構

順反異構構象異構二、烯烴的同分異構現象構造異構（碳鏈異構、位置異構）第七頁，共四十四頁，2022年，8月28日(1)與(2)(1)與(4)

位置異構位置異構、碳鏈異構指出戊烯5種異構體中的異構現象CH3CHCH=CH2CH3CH3CH2CH=CHCH3CH3CH2CH2CH=CH2CH3CH2C=CH2CH3CH3C=CHCH3CH3(1)(2)(3)(4)(5)想一想(1)與(5)碳鏈異構第八頁，共四十四頁，2022年，8月28日2.順反異構分子中存在限制原子自由旋轉的碳-著兩個不同的原子或基團在不能自由旋轉的原子上，各自連接順反異構現象產生的條件：碳雙鍵第九頁，共四十四頁，2022年，8月28日哪些結構存在順反異構？想一想有無有有第十頁，共四十四頁，2022年，8月28日三、烯烴的命名CH2=CH—

CH3CH=CH—CH2=CHCH2—1.常見的烯基乙烯基丙烯基烯丙基主鏈：選擇含有雙鍵在內的最長碳鏈編號：首先考慮碳碳雙鍵具有最低位次書寫：在母體名稱前標明雙鍵的位次2.命名原則第十一頁，共四十四頁，2022年，8月28日1234567?4,6-二甲基-5-乙基-3-庚烯如何命名？想一想?6-甲基-4-乙基-1,3-庚二烯第十二頁，共四十四頁，2022年，8月28日適用于CCabbaCCabda當兩個相同的原子或基團處于雙鍵平面同側時，稱為順式；處于異側時，稱為反式四、順反異構體的命名1.順反命名法第十三頁，共四十四頁，2022年，8月28日CCH5C2HCH(CH3)2HCH(CH3)2CCH5C2HH?2-甲基-3-己烯2-甲基-3-己烯順-反-想一想請用順反命名法命名第十四頁，共四十四頁，2022年，8月28日①原子序數較大的原子較優先I>Br>Cl>S>P>F>O>N>C>D>H533517161598761②對于多原子取代基，第一個原子相同時，則要依次比較第二個甚至第三個原子，直到比較出差別為止2.Z,E命名法順序規則第十五頁，共四十四頁，2022年，8月28日>>>>>>異丙基＞異丁基？想一想③對于含有雙鍵或叁鍵的取代基，可將其看成以兩個或三個單鍵與相同的原子相連接第十六頁，共四十四頁，2022年，8月28日-CH2OH>-C≡N-CH2Cl>-COOR？？想一想-C≡N>-C≡CH>-CH=CH2>-CH2CH3-COOH>-COR>-CHO>-CH2OH∴第十七頁，共四十四頁，2022年，8月28日兩個較優基團位于C=C異側—E型同側—Z型想一想請用Z,E命名法命名?3-甲基-4-異丙基-3-庚烯(E)-第十八頁，共四十四頁，2022年，8月28日順-2-戊烯反-2-戊烯

(Z)

-2-戊烯(E)

-2-戊烯順-2-溴-2-丁烯反-2-溴-2-丁烯(E)

-2-溴-2-丁烯(Z)

-2-溴-2-丁烯想一想請用順反和Z,E命名法命名??兩個例子說明了什么？第十九頁，共四十四頁，2022年，8月28日123456791113β-胡蘿卜素維生素A1新維生素Aa新維生素Aa的活性只是維生素A1的75%順反異構與藥效的關系第二十頁，共四十四頁，2022年，8月28日

Z-己烯雌酚反式活性比順式高7~10倍雌二醇1.45nm1.45nm0.72nm

E-己烯雌酚（距離影響生理活性）第二十一頁，共四十四頁，2022年，8月28日順-2-丁烯反-2-丁烯m.p.b.p.-139℃-106℃4℃1℃bp：順式烯烴>反式烯烴mp：順式烯烴<反式烯烴五、烯烴的物理性質第二十二頁，共四十四頁，2022年，8月28日π鍵：鍵能小易極化易斷裂加成反應氧化反應CC+H2Pt六、烯烴的化學性質1.催化加氫（一）加成反應第二十三頁，共四十四頁，2022年，8月28日紅棕色溴的紅棕色褪去CCl4鹵素的活潑性：氟>氯>溴>碘2.加鹵素+1-丁烯2-溴丁烷1-溴丁烷80％20％（不對稱烯烴）（不對稱試劑）3.加鹵化氫第二十四頁，共四十四頁，2022年，8月28日當不對稱烯烴與鹵化氫等不對稱試劑進行加成時，試劑中的氫原子加到含氫較多的雙鍵碳原子上，鹵原子則加到含氫較少的雙鍵碳原子上。馬爾科夫尼科夫規則（馬氏規則）（反馬氏規則產物）烯烴與HBr加成的過氧化物效應第二十五頁，共四十四頁，2022年，8月28日?烷基硫酸氫酯（間接水合法）（直接水合法）4.與硫酸、水的加成?H3PO4300℃,7MPa第二十六頁，共四十四頁，2022年，8月28日紫紅色KMnO4紫紅色褪去常用于鑒別不飽和鍵1.與高錳酸鉀反應與中性（或堿性）的冷溶液反應鄰二醇（二）氧化反應第二十七頁，共四十四頁，2022年，8月28日常用于推導雙鍵的位置和烯烴的結構酸酮與酸性溶液或在加熱條件下反應第二十八頁，共四十四頁，2022年，8月28日2.與臭氧反應+(CH3)2CHCH=CH2(CH3)2CHCHO+HCHO常用于推導雙鍵的位置和烯烴的結構+酮醛第二十九頁，共四十四頁，2022年，8月28日化合物A、B、C均為庚烯的異構體，A、B、C與酸性高錳酸鉀溶液作用分別得到：CH3COOH、CH3(CH2)3COOH；CH3COCH3、CH3CH2COCH3；CH3COOH、CH3CH2COCH2CH3，試推斷A、B、C的結構。想一想推結構題第三十頁，共四十四頁，2022年，8月28日庚烯ABC題目分析A：B：C：KMnO4/H+CH3COCH3CH3CH2COCH3CH3COOHCH3(CH2)3COOHCH3COOHCH3CH2COCH2CH3第三十一頁，共四十四頁，2022年，8月28日（三）α-氫的鹵代反應++500~600℃α+hνCCl4N-溴代丁二酰亞胺（NBS）+第三十二頁，共四十四頁，2022年，8月28日CH2=C=CH2sp2

sp

一、二烯烴的分類及結構(n=1,2,3‥‥‥)隔離二烯烴累積二烯烴

第二節二烯烴（CnH2n-2）第三十三頁，共四十四頁，2022年，8月28日共軛二烯烴H2C=CH－CH=CH2共軛雙鍵CCCC....CCCC大π鍵（共軛π鍵）

sp2

第三十四頁，共四十四頁，2022年，8月28日2,4-庚二烯2,4-庚二烯2,4-庚二烯2,4-庚二烯2,4-庚二烯順,順-反,順-順,反-反,反-?二、二烯烴的命名第三十五頁，共四十四頁，2022年，8月28日5-溴-2,4-庚二烯(2Z,4E)-6213547?(4E,6E)-2,6-二甲基-2,4,6-壬三烯?246第三十六頁，共四十四頁，2022年，8月28日1,2-加成1,4-加成三、1,3-丁二烯的加成反應第三十七頁，共四十四頁，2022年，8月28日3-戊烯-1-炔1-戊烯-4-炔H3C－CH＝CH－C≡CH?HC≡C－CH2－CH＝CH2?當化合物同時含有雙鍵和叁鍵時應如何命名？第三節炔烴一、炔烴的命名炔烴的命名：烯炔第三十八頁，共四十四頁，2022年，8月28日HC≡CHC與其它兩個原子直接鍵合，C－sp雜化sp炔烴通式CnH2n-2二、乙炔的結構第三十九頁，共四十四頁，2022年，8月28日HC≡CH+2Ag(NH3)2NO3AgC≡CAg↓乙炔銀（灰白色）HC≡CH+2Cu(NH3)2Cl

CuC≡CCu↓乙炔亞銅（紅棕色）常用于端基炔(H)RC≡CH的鑒別1.活潑氫反應活潑氫（酸性）三、炔烴的化學性質RC≡CH+Ag(NH3)2NO3RC≡CAg↓炔化銀（灰白色）第四十頁，共四十四頁，2022年，8月28日2.加成反應Br2CCl4Br2CCl4CH≡CHCH2＝CH2CH3－CH3H2NiH2Ni(1)催化加氫(2)與鹵素加成第四十一頁，共四十四頁，2022年，8月28日CH2=CHClCH3CHCl2HC≡CH+