吸收塔漿液的pH值對脫硫系統的影響及pH值異常情況分析在石灰石-石膏濕法煙氣脫硫中，漿液pH值是影響脫硫系統性能的重要控制參數，本文通過pH值對脫硫系統的影響以及對影響pH值的異常情況進行分析，運行中合理控制，提出了相應的解決措施。標簽：濕法脫硫pH值脫硫效率異常分析一、pH值對脫硫效率及石膏品質的影響吸收塔漿液中對脫硫效率有重要影響的工藝參數是循環漿液的PH值。循環漿液的PH值也是石灰/石灰石濕法FGD系統運行中的一個主要控制參數。在電廠石灰石濕法FGD逆流噴淋塔的實測結果（見圖1）表明，隨著漿液中未溶解石灰石含量的增加，脫硫率得到提高，但當未溶解石灰石含量增加到一定值后，脫硫效率的提高變緩慢。漿液PH值與脫硫率也有上述類似的關系，通過對FGD系統中石灰石溶解平衡的計算表明，石灰石FGD系統PH值最高限值為6.0~6.1，當PH值高于5.7后石灰石的溶解速率急劇下降，脫硫率的提高趟于緩慢。因此，當PH值控制得較高時，要求漿液在漿池中有較長的停留時間，才能在提高脫硫率的同時，提高吸收劑的利用率。增加漿液中未溶解吸收劑的含量可以提高脫硫率，但過高的吸收劑含量不僅不經濟而且會降低石膏純度。較低的漿液PH值有助于提高石灰石的溶解速度，料漿的pH值對SO2的吸收影響很大，一般新配制的漿液PH值約在8?9之間。隨著吸收進行，PH值迅速下降，當pH值低于6時，下降變得緩慢，而當pH值小于4時，吸收幾乎不進行。pH值除了影響SO2吸收外，還影響結垢、腐蝕和石灰石粒子的表面鈍化。用含有石灰石粒子的料漿吸收SO2，生成CaSO3和CaSO4,PH值的變化對溶解度有著重要影響。如果pH值低于一定值，漿液的吸收能力下降，最終影響到SO2的脫除率和副產品石膏質量，pH對石膏純度有最明顯、最直接的影響。二、運行中PH值的合理控制1.運行pH值即可降低漿液中過剩CACO3含量，有利于提高石膏純度，但將會使脫流效率降低。過分降低PH值可能對石膏質量產生負面影響，過低pH值將增加漿液中有害離子濃度，有可能造成'封閉”石灰石活性。因此，一般運行pH值不宜低于5.0。提高pH值，脫硫率增大，石膏純度下降。當pH值超過6.0后不僅脫硫效率提高不多，未反應石灰石濃度卻增加較多，石膏純度將明顯下降。吸收塔內漿液的pH值，必須控制在規定范圍內，pH值過低會導致漿液失去吸收能力，最終影響SO2的脫除率和副產品脫硫石膏的質量。同時pH值過高系統還會產生結垢堵塞的后果。pH值的穩定是通過石灰石給料量，進行在線動態調節實現的，單回路吸收塔中最佳的pH值應選擇在4.5—5.8之間，因此運行人員合理設定pH值使脫流效率和提高石膏質量的保證。2.吸收塔pH值及出口SO2控制根據CEMS測量數據計算進入吸收塔中SO2總量和SO2脫除效率。根據SO2總量，控制加入到吸收塔中的石灰石漿液量。通過改變石灰石漿液量調節閥的開度，來實現石灰石量的調節。而吸收塔排出漿液的PH值作為SO2吸收過程的校正值參與調節。三、影響pH值的異常情況分析事情經過近期我廠三期脫硫#5、#6吸收塔內pH較低，供漿量維持在20-30m3/h，最高時達到了40m3/h左右，但pH值一直無法提升，維持在4.0左右。原因分析2.1#5、#6吸收塔內Mg含量過高的影響。這些Mg通過石灰石漿液進入吸收塔內后，影響CaCO3溶解和正常氧化反應，因為Mg的活性遠高于Ca+，在Mg含量較高的情況下，首先結合陰離子，阻礙Ca+與HSO32-，離子的結合，從而抑制石灰石的溶解，不溶解的碳酸鈣始終在吸收塔漿液中。#5、#6吸收塔最有代表性，當三臺漿液循環泵全部運行后，吸收塔溢流口出現大量溢流漿液，吸收塔地坑泵來不及打，漿液全部流至地面，加入消泡劑后有所好轉但只能維持一段時間，不得不減少漿液循環泵的運行臺數，但給SO2的減排帶來了很大壓力。2.2原煙氣質量煙氣經過電除塵器除塵后，仍會含有一定的粉塵。煙塵中不斷溶出一些重金屬物質如Hg、Mn、Cd、Zn等，會降低吸收塔漿液中的pH值。從而降低脫硫效率。另一方面，煙氣中的酸性物質增加也是導致pH下降的重要因素。2.3水的影響。近期水源也沒有變化，各路沖洗水沒有泄露現象，漿液密度1096kg/m3（設計標準1080-1150kg/m3）吸收塔內各指標無任何好轉現象。2.4石灰石的影響.石灰石品質的影響石灰石中含碳酸鎂、三氧化二鐵、三氧化二鋁等雜質均為酸易溶物，在進入吸收塔后產生易溶的鎂、鐵、鋁鹽類。漿液循環的過程逐步富集起來，因大量非Ca2+的存在，會弱化碳酸鈣在溶液體系中的溶解和電離，影響pH值，降低脫硫效率。2.5機組大小修后的投油影響。近期各臺機組未有投油運行情況，電除塵的工作也正常，各吸收塔脫水也能正常外排，塔內漿液Cl-濃度也不高，#5、6塔分別為2243mg/l和＜2900mg/l（設計標準為5000mg/l。所以我將懷疑的目標重點是石灰石中MgO含量高，石灰石中含過量MgO（起泡劑），與硫酸根離子反應產生大量泡沫。四、采取以下措施根據以上分析采取措施如下：1.嚴格控制入廠的石灰石指標，要求其CaCO3含量高于93%，MgO含量低于1%，SiO2含量低于2%，含水量低于2%。（石灰石斷面光滑程度好的氧化鎂含量大約是1.31，斷面離遠看光滑，近面有粉料狀突起，大約是3.73。斷面比較粗糙大約是7.84.斷面特別粗糙的大約是16.7）可想而知我們廠的石灰石氧化鎂含量是多少。2.MgO含量高于3%的石灰石盡量不要用，會導致吸收塔漿液起泡溢流加劇、pH值難以提升、吸收SO2能力下降，成品石膏質量下降等一系列問題。當發現運行中漿液pH值難以提高時，不要過量供漿，適當降低燃煤含硫量，多補充一些水置換部分漿液，加強脫水排放，提升工藝廢水排放率，降低工藝廢水中的酸性物質，從而使得pH值控制在合理范圍內，向吸收塔內添加部分甲酸鈉以促進石灰石的溶解。當吸收塔漿液溢流時，不要過多降低吸收塔液位運行，降低吸收塔液位對于減少漿液起泡溢流的作用不大（現場上部液位高時，吸收塔液位8.5和9.0的時候溢流的量都差不多），容易使漿液循環泵發生振動大，氣蝕現象。應盡量減少漿液循環泵的運行臺數，添加部分消泡劑，消泡劑的添加量需要根據實際情況來總結，過多的添加消泡劑會抑制SO2的吸收。最終判斷磨機研磨質量占20%，石灰石中氧化鎂含量占80%。排空A石灰石漿液箱，排空后聯系鍋爐徹底清理。彳能市場上購買石灰石粉，買的石灰石粉要化驗氧化鎂含量不能高于3%。還要購買部分甲酸鈉，放入地坑。這個東西對校正強酸PH特別管用。這段時間可以利用B石灰石漿液箱往#5、6吸收塔供漿，主要是保證出口SO2不超標。然后用石灰石粉加水的漿液往#5、6吸收塔內補漿，隨時化驗吸收塔內氯離子濃度（根據氯離子濃度是否要啟動脫水系統）并且加大沖洗。檢查pH計指示是否準確pH計電極污染、損壞、老化；pH計供漿量不足；pH計供漿中混入工藝水；pH計變送器零點漂移；pH計控制模塊故障。處理辦法：①清洗、更換pH計電極；②檢查pH計連接管線是否堵塞和隔離閥、石膏排出泵狀態；③檢查pH計沖洗閥是否泄漏；④檢查調校pH計；⑤檢查pH計模塊情況。⑥如果其中一支pH計的測量值變化太快，控制系統自動不計該值，同時需對該pH計進行反復沖洗，直至測量值正確。⑦如果兩支pH計都發生故障，在沒有處理好的情況下，必須人工每小時化驗一次，然后根據實際的pH值來控制石灰石漿液的加入量。五、結束語通過對吸收塔漿液的