現代有機合成第一頁，共四十七頁，2022年，8月28日

3.1活性位置的作用對反應速度的影響,對選擇性的影響,空間作用3.2活性位置的選擇官能團本身,官能團的α-位,多官能團的情況3.3基團的導向作用位置活化,位置鈍化,位置占據,位置封閉3.4極性轉換方法簡介

第二頁，共四十七頁，2022年，8月28日一個有機分子在進行化學反應時，反應發生的位置與其本身所連有的官能團有直接的關系，如苯環上的取代基就分為鄰對位定位基和間位定位基兩類。第三頁，共四十七頁，2022年，8月28日在有機合成中，為了使某一反應按合成的需要進行，常在該反應發生之前，在反應物分子上尋找或引入一個控制單元，將需要反應的位置進行活化。第四頁，共四十七頁，2022年，8月28日

3.1活性位置的作用對反應速度的影響對選擇性的影響空間作用

第五頁，共四十七頁，2022年，8月28日

3.2活性位置的選擇官能團本身官能團的α-位多官能團的情況

第六頁，共四十七頁，2022年，8月28日

3.3基團的導向作用位置活化位置鈍化位置占據位置封閉

第七頁，共四十七頁，2022年，8月28日例如要合成1,3,5-三溴代苯:第八頁，共四十七頁，2022年，8月28日第九頁，共四十七頁，2022年，8月28日位置活化導向第十頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.3基團的導向作用

位置活化

位置鈍化

位置占據

位置封閉

第十一頁，共四十七頁，2022年，8月28日活化導向活化導向是在分子中引入活化基,將反應導向指定的位置.第十二頁，共四十七頁，2022年，8月28日芳香族化合物合成時進行活化導向是很普遍的。其他延長碳鏈的反應中也常用一些吸電子基進行活化導向。第十三頁，共四十七頁，2022年，8月28日EAA可以看作丙酮分子一邊的甲基被活化了:第十四頁，共四十七頁，2022年，8月28日第十五頁，共四十七頁，2022年，8月28日第十六頁，共四十七頁，2022年，8月28日第十七頁，共四十七頁，2022年，8月28日問題：設計下列化合物的合成路線第十八頁，共四十七頁，2022年，8月28日第十九頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.3基團的導向作用

位置活化

位置鈍化

位置占據

位置封閉

第二十頁，共四十七頁，2022年，8月28日例如：第二十一頁，共四十七頁，2022年，8月28日第二十二頁，共四十七頁，2022年，8月28日第二十三頁，共四十七頁，2022年，8月28日第二十四頁，共四十七頁，2022年，8月28日第二十五頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.3基團的導向作用

位置活化

位置鈍化

位置占據

位置封閉

第二十六頁，共四十七頁，2022年，8月28日第二十七頁，共四十七頁，2022年，8月28日第二十八頁，共四十七頁，2022年，8月28日第二十九頁，共四十七頁，2022年，8月28日第三十頁，共四十七頁，2022年，8月28日第三十一頁，共四十七頁，2022年，8月28日第三十二頁，共四十七頁，2022年，8月28日第三十三頁，共四十七頁，2022年，8月28日第三十四頁，共四十七頁，2022年，8月28日3.4極性轉換(umpolung)方法簡介第三十五頁，共四十七頁，2022年，8月28日碳－雜原子鍵（C-X）通常是極化的，含雜原子官能團化合物有沿碳骨架給、吸電子反應性交替這一現象。在逆合成分析中，通常選擇具有常規反應性的合成子，因為常規反應性經常意味著對應于已知的反應，由此設計的合成路線成功機會大。

第三十六頁，共四十七頁，2022年，8月28日下列合成子是常規的，可以直接推導得到等效試劑：第三十七頁，共四十七頁，2022年，8月28日極性反轉(umpolung)概念：鹵代烷分解成R+和X-時，烷基是正離子。當它形成格氏試劑后，烷基變成了負離子，這就叫極性反轉。逆合成分析中，如果拆分的合成子極性與正常的相反，則須改變目標分子或合成子中的電性，以得到試劑。有了極性反轉技術，同一基團即可成正離子，又可成負離子，無疑擴大了適用的有機反應的范圍。

第三十八頁，共四十七頁，2022年，8月28日極性轉換的作用不但在于方便地設計基于常規反應性和已知反應的合成路線，其重要性還在于可以激發無限的想象力和創造力。按照極性反轉方法，逆合成分析中對任何極性配對方式的切斷都是允許的。第三十九頁，共四十七頁，2022年，8月28日例一1,2-雙官能團的切斷

α-羥基酮的切斷可以得到一個常規和一個非常規反應性的合成子，后者需要采用轉極的方法得到試劑。

第四十頁，共四十七頁，2022年，8月28日對α-氨基酸在α-碳和羧基間進行切斷，得到一個不合理的羧基碳負離子合成子。解決這一問題的辦法是把羧基變成氰基，這樣切斷后就變成了一個合理的氰基負離子合成子。第四十一頁，共四十七頁，2022年，8月28日例二1,4-雙官能團的切斷

第四十二頁，共四十七頁，2022年，8月28日一個由有機金屬化合物造成的極性轉化的例子，也是生成酰基負離子等價物。

第四十三頁，共四十七頁，2022年，8月28日例三1,6-雙官能團的切斷

第四十四頁，共四十七頁，2022年，8月28日第四