微專題沉淀滴定法1．概念沉淀滴定是利用沉淀反應進行滴定、測量分析的方法。生成沉淀的反應很多，但符合條件的卻很少，實際上應用最多的是銀量法，即利用Ag＋與鹵素離子的反應來測定Cl－、Br－、I－的濃度。2．原理沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑，滴定劑與被滴定物反應的生成物的溶解度要比滴定劑與指示劑反應的生成物的溶解度小，否則不能用這種指示劑。如用AgNO3溶液測定溶液中Cl－的含量時常以CrOeq\o\al(2－,4)為指示劑，這是因為AgCl比Ag2CrO4更難溶的緣故。專題訓練1．已知：Ag＋＋SCN－=AgSCN↓(白色)。實驗室可通過如下過程測定所制硝酸銀樣品的純度(雜質不參與反應)。(1)稱取g制備的硝酸銀樣品，加水溶解，定容到100mL。溶液配制過程中所用的玻璃儀器除燒杯、玻璃棒外還有____________________________________________________。(2)準確量取mL溶液，酸化后滴入幾滴鐵銨釩[NH4Fe(SO4)2]溶液作指示劑，再用mol·L－1NH4SCN標準溶液滴定。滴定終點的實驗現象為______________________________________________________________________________________________________。(3)若滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，滴定過程中該氣泡消失，則所測硝酸銀的質量分數________(填“偏高”“偏低”或“不變”)。答案(1)100mL容量瓶、膠頭滴管(2)溶液變為紅色且半分鐘不褪色(3)偏高解析(1)配制100mL一定物質的量濃度的溶液，所需要的玻璃儀器有燒杯、玻璃棒、100mL容量瓶、膠頭滴管。(2)用NH4SCN標準溶液滴定硝酸銀溶液，滴定終點時，SCN－與鐵離子結合生成紅色溶液，所以滴定終點的實驗現象為溶液變為紅色且半分鐘不褪色。(3)若滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，滴定過程中該氣泡消失，因有部分溶液補充氣泡，則消耗的標準液讀數偏大，導致所測硝酸銀的質量分數偏高。2．KClO4樣品中常含少量KCl雜質，為測定產品純度進行如下實驗：準確稱取g樣品溶于水中，配成250mL溶液，從中取出mL于錐形瓶中，加入適量葡萄糖，加熱使ClOeq\o\al(－,4)全部轉化為Cl－，反應為3KClO4＋C6H12O6=6H2O＋6CO2↑＋3KCl，加入少量K2CrO4溶液作指示劑，用0mol·L－1AgNO3溶液滴定至終點，消耗AgNO3溶液體積mL。滴定達到終點時，產生磚紅色Ag2CrO4沉淀。(1)已知：Ksp(AgCl)＝×l0－10，Ksp(Ag2CrO4)＝×10－12，若終點時c(CrOeq\o\al(2－,4))＝×10－4mol·L－1，則此時c(Cl－)＝________________mol·L－1。(2)計算KClO4樣品的純度(請寫出計算過程)_________________________________________。答案(1)×10－6(2)n(AgNO3)＝0mol·L－1×L＝2mol25．00mL溶液中n(KCl)總＝n(AgNO3)＝2moln(KClO4)＋n(KCl)＝2moln(KClO4)×g·mol－1＋n(KCl)×g·mol－1＝90g解得n(KClO4)＝0moln(KClO4)總＝0mol×eq\f(250mL)＝mol其純度為eq\f(mol×g·mol－1g)×100%≈97.38%解析(3．利用間接酸堿滴定法可測定Ba2＋的含量，實驗分兩步進行。已知：2CrOeq\o\al(2－,4)＋2H＋=Cr2Oeq\o\al(2－,7)＋H2OBa2＋＋CrOeq\o\al(2－,4)=BaCrO4↓步驟Ⅰ：移取xmL一定濃度的Na2CrO4溶液于錐形瓶中，加入酸堿指示劑，用bmol·L－1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸的體積為V0mL。步驟Ⅱ：移取ymLBaCl2溶液于錐形瓶中，加入xmL與步驟Ⅰ相同濃度的Na2CrO4溶液，待Ba2＋完全沉淀后，再加入酸堿指示劑，用bmol·L－1鹽酸標準液滴定至終點，測得滴加鹽酸的體積為V1mL。滴加鹽酸標準液時應使用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的________(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的濃度為____________mol·L－1。若步驟Ⅱ中滴加鹽酸時有少量待測液濺出，Ba2＋濃度測量值將________(填“偏大”或“偏小”)。答案上方eq\f(bV0－V1,y)偏大解析滴定管“0”刻度位于滴定管的上方；由步驟Ⅰ可知xmLNa2CrO4溶液中CrOeq\o\al(2－,4)的物質的量為V0b×10－3mol，步驟Ⅱ中與Ba2＋形成沉淀的CrOeq\o\al(2－,4)的物質的量為(V0b－V1b)×10－3mol，則ymLBaCl2溶液中Ba2＋的物質的量為(V0b－V1b)×10－3mol，c(BaCl2)＝eq\