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電子級沒食子酸制備過程中若干基礎問題研究沒食子酸及以其為原料制備的沒食子酸酯、多羥基二苯甲酮等多羥基化合物均為重要的化工原料,廣泛應用于食品、醫藥、化工等領域。近年來,美國等發達國家開始使用高純度沒食子酸、沒食子酸丙酯等化合物替代鄰苯二酚來洗滌大規模集成電路板,從而克服了鄰苯二酚在清洗過程中易損害電板的缺點。由于知識產權保護及國際競爭等原因,國外一直未見與電子級沒食子酸制備工藝相關的文獻報道。盡管國內有少數學者對電子級沒食子酸的制備工藝進行了初步研究,但缺乏全面的研究和理論方面的探索。本文對電子沒食子酸制備過程中的若干基礎問題進行了研究,并對樹脂吸附+結晶相結合的制備工藝進行了初步探索,以期能夠為電子級沒食子酸的制備提供理論依據和實驗基礎。主要內容概括如下:首先,本文建立了一種同時分析含單寧生物質(五倍子粉和塔拉粉)水解產物中沒食子酸和焦性沒食子酸的液相色譜新方法。而后,利用高壓反應釜首次系統研究了413.15K-463.15K范圍內高溫液態水中五倍子單寧和塔拉單寧及其水解中間產物沒食子酸的無催化分解反應動力學。實驗結果表明,在沒有任何催化劑的情況下,五倍子單寧和塔拉單寧能夠順利水解生成沒食子酸,沒食子酸可進一步脫羧生成焦性沒食子酸,通過控制反應條件可以選擇性地得到中間產物沒食子酸。采用一級連續反應動力學模型對實驗數據進行擬合,得到五倍子單寧和塔拉單寧水解反應的表觀活化能。其次,本文采用平衡法首次測定了沒食子酸、沒食子酸甲酯、沒食子酸丙酯、沒食子酸辛酯、2,4-二羥基二苯甲酮、2,3,4-三羥基二苯甲酮、2,3,4,4‘-四羥基二苯甲酮和2,2/,4,4/-四羥基二苯甲酮等多羥基化合物在水+乙醇混合溶劑中的溶解度。結果表明,溶解度隨溫度升高、溶劑中乙醇含量的增加而增加;一般情況下,溶解度亦隨溶質分子極性的增加而增加。接著,本文利用pH電位滴定法測定了沒食子酸與多種金屬離子所形成配合物的穩定常數,其中Fe(II)、Al(III)、Ni(II)及Pb(I)等金屬離子與沒食子酸所形成配合物的穩定常數未見其他文獻報道。實驗結果表明,沒食子酸對多種金屬離子具有較強的配位作用,主要形成ML型配合物,配合物穩定常數順序符合經典的Irving-W訂liams順序:Ca(II)VMg(I)VMn(I)VFe(I)VNi(I)VZn(I)VCu(I)VFe(III)VPb(I)VAl(III)。同時,還利用紫外-可見光譜法對沒食子酸與Fe(II)、Zn(II)、Al(III)、Mn(I)及Pb(I)等金屬離子在水溶液中的配位現象進行了研究,并著重從動力學和熱力學角度對沒食子酸和亞鐵離子的配位現象進行了探討。結果表明,沒食子酸對這些金屬離子有較強的配位作用,其中,沒食子酸與Fe(I)主要形成ML的配合物,反應為二級反應,根據Arrhenius方程和Absolute-rate理論得到該反應的表觀活化能以及自由能,并基于實驗現象提出了較為合理的反應機理。最后,本文對樹脂吸附+結晶相結合制備電子級沒食子酸的工藝過程進行了初步研究。采用超純水為溶劑結晶提純工業沒食子酸,能夠有效提高沒食子酸純度,并降低其中金屬離子的含量,三次結晶即可將沒食子酸含量從96.05%提高至99.77%,且使鐵、鈣、鈉和鉀等金屬離子含量均降至lppm左右,但繼續增加結晶次數對提高沒食子酸純度和降低金屬離子含量無明顯效果。實驗所用三種電子級樹脂對目標金屬離子均有一定的去除效果,其中,ZGC-ER80的效果較佳。部分普通樹脂也可以有效

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