α粒子散射試驗否定了湯姆遜的原子模型，依據(jù)試驗結(jié)果，盧瑟福于1911年提出了原子的核式模型。原子中心有一個微小的原子核，它集中了全部的正電荷和幾乎全部的質(zhì)量，全部電子都分布在它的四周。盧瑟福核式模型盧瑟福散射公式Rutherford公式關(guān)于小角散射的問題氫原子光譜1885年Balmer對已視察到的14條譜線，給出：Balmer閱歷公式1896年，對于氫原子的Rydberg公式萊曼（Lyman）系（紫外區(qū)）1916年巴耳末（Balmer）系（可見光區(qū)）1885年帕邢（Paschen）系（近紅外區(qū)）1908年布喇開（Brackett）系（紅外區(qū)）1922年普豐德（Pfund）系（遠紅外區(qū)）1924年Balmer公式只是Rydberg公式的一個特例玻爾氫原子理論1．原子行星模型的困難原子穩(wěn)定性困難電子加速運動輻射電磁波，能量不斷損失，電子回轉(zhuǎn)半徑不斷減小，最終落入核內(nèi)，原子塌縮。原子的大小不能確定光譜分立性困難電磁波頻率等于電子回轉(zhuǎn)頻率，放射光譜為連續(xù)譜。2．玻爾模型（1913年）背景：能量子和光子假設(shè)、核式模型、原子線光譜(1)定態(tài)（stationarystate）假設(shè)電子只能在一系列分立的軌道上繞核運動，且不輻射電磁波，能量穩(wěn)定。電子繞核運動頻率電子軌道和能量分立（能級）(2)躍遷（transition）假設(shè)原子在不同定態(tài)之間躍遷，吸取或放射能量。吸取放射頻率規(guī)則(3)角動量量子化假設(shè)電子定態(tài)軌道角動量滿足量子化條件：角動量量子化來自電子的波動性首尾位相相同的環(huán)波才能穩(wěn)定存在,否則會由于波的相干疊加而消逝可以由此結(jié)合行星模型導出諸如軌道半徑、能量（能級）、Rydberg常數(shù)，等等玻爾半徑精細結(jié)構(gòu)常數(shù)軌道半徑賴曼系巴耳末系帕邢系電子軌道氫原子的玻爾軌道非相對論近似能量最低:基態(tài)（groundstate）氫原子的定態(tài)能量能量的量子化

激發(fā)態(tài)（excitedstate）能級（energylevel）一般用能級圖表示原子量子化的能量值。在能級圖上用一條橫線一個能級n，自由電子，相應(yīng)的勢能為零

基態(tài)的能量為-13.6ev，所以將一個基態(tài)電子電離至少須要13.6ev的能量（電離能）一個自由電子與原子核結(jié)合為一個基態(tài)氫原子時，至少釋放13.6ev的能量（氫原子的結(jié)合能）與Rydberg方程聯(lián)系起來，可以得到Rydberg常數(shù)Rydberg常數(shù)弗蘭克－赫茲試驗原子內(nèi)部能量量子化證據(jù)除了光譜學方法之外，可否用其它方法證明原子中分立能級的存在？基本思想利用加速電子碰撞原子，使之激發(fā)。測量電子所損失的能量，即是原子所吸取的能量弗蘭克－赫茲試驗1914年，F(xiàn)ranck和Hertz試驗發(fā)覺原子經(jīng)電子碰撞后吸取能量的分立性K：熱陰極，放射電子KG區(qū)：電子加速，與Hg原子碰撞GA區(qū)：電子減速，能量大于0.5eV的電子可克服反向偏壓，產(chǎn)生電流光電效應(yīng)的試驗探討裝置

愛因斯坦光量子論與光電效應(yīng)赫茲量子力學引論愛因斯坦對光電效應(yīng)的說明1905年,愛因斯坦用光量子假設(shè)進行了說明（1）電磁輻射由以光速c運動的局限于空間某一小范圍的光量子（光子）組成，每一個光量子的能量與輻射頻率的關(guān)系為=h（其中h是普朗克常數(shù)）。（2）光量子具有“整體性”，一個光子只能整個地被電子吸取或放出。AlbertEinstein1879~19551905年用光量子假說說明光電效應(yīng)

1、散射光中譜線0，02、散射波長的變更量隨散射角增加而增加。在同一散射角下相同,與散射物質(zhì)和入射光波長無關(guān)。3、散射光中0的譜線強度隨增加而減弱，隨原子量增加而增加；相反。康普頓效應(yīng)X射線在石墨上的散射波粒二象性德布羅意物質(zhì)波1924年，deBroglie將Einstein的光量子概念推廣，提出了物質(zhì)波的概念全部的粒子都具有波動性全部的波都具有粒子性PrinceLouis-victordeBroglie1892-1987波函數(shù)的統(tǒng)計說明Born的統(tǒng)計說明微觀體系的波粒二象性，可以用統(tǒng)計的觀點理解用波的表達式描述粒子的行為波的強度或復振幅，反映的是粒子在時刻t、空間點P處出現(xiàn)、或被發(fā)覺的幾率或幾率幅復振幅就是幾率波幅則經(jīng)典意義下的描述波動的函數(shù)或復振幅就成了量子意義下描述粒子分布幾率的函數(shù)—波函數(shù)這是波動性的物理含義對波函數(shù)的要求在空間各點，波函數(shù)是單值、有限、連續(xù)的粒子不能湮滅，即總能在空間某處發(fā)覺該粒子波函數(shù)的歸一化條件相對幾率，都乘以一個因子后，沒有變更所描述的幾率波是完全一樣的從幾率分布的角度看，一個電子的狀態(tài)可以表示為Ψ=Ψ1+Ψ2即在每個電子經(jīng)過狹縫前，無法確定它將通過哪一個狹縫或者說，各有一半的幾率通過其中的一個狹縫干涉事實上是電子的兩個態(tài)之間的干涉態(tài)疊加原理干涉項態(tài)疊加原理處于勢場V中的粒子Schr?dinger方程定態(tài)Schr?dinger方程處于定態(tài)的粒子的總能量是不隨時間變更的狀態(tài)的幾率密度只取決于(r)，即只和位置坐標有關(guān)而與時間有關(guān)，這說明粒子出現(xiàn)在空間的幾率密度分布不隨時間變更坐標表象下力學量的算符角動量算符在直角坐標系中如果在坐標表象下，物理量A的算符為力學量的平均值本征方程、本征函數(shù)與本征值若用一個算符作用在函數(shù)上等于一個數(shù)值乘以該函數(shù)本身，則這個方程稱作該算符的本征方程，這個數(shù)就是算符的本征值。該函數(shù)稱為算符的本征函數(shù)。該函數(shù)對應(yīng)的態(tài)稱為本征態(tài)無限深勢阱IIIIII定態(tài)Schr?dinger方程例子階躍勢在II區(qū)有確定的幾率找到粒子，但是以指數(shù)衰減粒子出現(xiàn)的幾率只在x=0旁邊很小的區(qū)域穿透深度(透入距離)()xV0a0VX方勢壘粒子從I區(qū)經(jīng)過勢壘進入III區(qū)，稱作勢壘貫穿或隧道效應(yīng)e2a2kT8h2mE0V()k2a為勢壘寬度計算表明,,測不準關(guān)系(不確定關(guān)系)經(jīng)典粒子：可以同時有確定的位置、速度、動量、能量……波粒二象性：不行能同時具有確定的位置和動量。n，l，m是量子數(shù)，為本征態(tài)的標記單電子原子幾率密度（電子被發(fā)覺的幾率分布）原子波函數(shù)的宇稱空間反演量子力學對一些現(xiàn)象的說明1、原子處在定態(tài)時不放射電磁波2、原子躍遷和疊加態(tài)3、躍遷的選擇定則軌道磁距電子作軌道運動時，相當于一個有電流流著的閉合電路，具有磁矩（軌道磁距）Zeeman效應(yīng)無磁場逆著磁場方向觀察有磁場垂直磁場方向觀察當光源放在外磁場中，其原子所發(fā)出的光譜線發(fā)生分裂，原來的一條譜線分裂為多條，且均為偏振光—塞曼效應(yīng)Zeeman最初發(fā)覺的現(xiàn)象是：光譜線的分裂是等間隔（波數(shù)差相等）的，一條譜線分為三條譜線譜線三分裂的狀況稱為“正常Zeeman效應(yīng)”；否則稱為“反常Zeeman效應(yīng)”實際結(jié)果：原子中電子除了可以有軌道角動量還可能具有其它的角動量，且該角動量是電子固有的電子自旋Stern-Gerlach試驗3、自旋磁矩2、自旋角動量的Z重量1、自旋角動量4、自旋磁矩的Z重量電子的自旋1947年,庫什，反常磁矩自旋不是機械運動，是電子的一種自稟屬性。1929年，狄拉克建立相對論量子力學并給出了相對論波動方程假設(shè)電子是半徑為：機械運動的角動量：總角動量和原子磁距總角動量單電子原子的有效總磁矩多重態(tài)結(jié)構(gòu)的原子態(tài)的符號表示單電子原子能級及光譜的精細結(jié)構(gòu)單電子躍遷的選擇定則氫原子光譜的精細結(jié)構(gòu)超精細結(jié)構(gòu)原子核的自旋電四極矩同位數(shù)效應(yīng)自旋量子數(shù)為0或者1/2的原子核，電四極矩為零，電子總角動量為0或1/2的原子，其核外電子在原子核處產(chǎn)生的電場梯度為零，這兩種狀況都不存在電四極矩引起的超精細結(jié)構(gòu)相互作用同一元素的不同同位素氦原子的能級有以下特點1、兩套能級。一套能級是單層的，而另一套有三層結(jié)構(gòu)。與這兩套能級相對應(yīng)的原子多重態(tài)稱作單態(tài)和三重態(tài)。在試驗觀測的光譜中未發(fā)覺存在三重態(tài)和單態(tài)之間的躍遷，這說明在兩套能級間沒有躍遷，只是由每套能級各自的躍遷產(chǎn)生了相應(yīng)的兩套光譜線系2、基態(tài)和第一激發(fā)態(tài)之間的能量差很大，約為19.8eV，而且氦的電離能是全部元素中最大的，其值為24.58eV3、三重態(tài)的能級總是低于相應(yīng)的單態(tài)的能級。例如4、n=1的原子態(tài)不存在三重態(tài)

假如氦原子被激發(fā)到這兩個狀態(tài)，則通過輻射躍遷到基態(tài)的幾率是微小的，這兩個能級的壽命很長多電子原子波函數(shù)仍可以用量子數(shù)ni，li，mli等描述，能量由ni，li確定假如Hamilton方程的解可以解出，就得到0級近似下的解Ψi0通過該波函數(shù)可得能量修正Ei1球?qū)ΨQ中心力場近似原子中各個電子的狀態(tài)量子數(shù)n，l合起來就稱作電子組態(tài)電子組態(tài)價電子間的相互作用LS耦合兩個電子間的自旋——軌道相互作用弱得多，可以忽視對于其余的相互作用，可以分不同的狀況進行處理接受耦合的方法處理耦合所形成的能級單重態(tài)三重態(tài)正常次序正常次序倒轉(zhuǎn)次序洪特(Hund)規(guī)則（1925年）從同一電子組態(tài)所形成的能級中（1）L相同的能級，S大的能級位置較低；（2）S同的能級中，L大的能級位置較低對于相同L和S的能級，J不同，能級位置也不同。假如J大的能級位置較高，稱作正常次序假如J大的能級位置較低，稱作倒轉(zhuǎn)次序1927年洪特又提出了附加規(guī)則對于同一支殼層的同科電子，假如電子數(shù)不足或等于滿支殼層電子數(shù)的一半，總角動量子數(shù)J越小能級越低，稱為正常次序；假如電子數(shù)超過滿支殼層電子數(shù)的一半，總角動量量子數(shù)J越大能級越低，稱為倒轉(zhuǎn)次序。Landè間隔定則在多重態(tài)中，一對相鄰的能級之間的間隔與有關(guān)的兩個J之中較大的那個值成正比在LS耦合下，自旋－軌道相互作用所引起的附加能量為所引起的能級移動為相鄰能級間隔jj耦合每一個電子的自旋—軌道作用較強每一個電子的自旋角動量與軌道角動量合成為各自電子的總角動量兩個電子的總角動量合成原子的總角動量Pauli不相容原理全同粒子：內(nèi)稟屬性完全相同的粒子全同粒子的交換對稱性Pauli不相容原理假如將任何兩個電子相互交換，則原子（系統(tǒng)）的狀態(tài)不發(fā)生任何變更，這種特性被稱作全同性原理等效電子的原子態(tài)1、n，l相同的電子稱作等效電子，或同科電子2、等效電子形成原子態(tài)時，必需考慮Pauli原理的限制。兩個同科電子，可能形成的原子態(tài)為L+S=偶數(shù)的狀態(tài)同科電子原子態(tài)的簡潔規(guī)則元素的周期律元素的物理、化學性質(zhì)隨著原子序數(shù)的變更呈現(xiàn)出周期性的規(guī)律1925年泡利不相容原理提出后，對元素性質(zhì)的周期性有了明確的相識：主要來源于原子中電子組態(tài)的周期性，而電子組態(tài)的周期性和特定殼層上可容納的電子數(shù)有關(guān)。周期性是原子結(jié)構(gòu)規(guī)律的表現(xiàn)原子的殼層結(jié)構(gòu)1s2s2p3s3p3d4s4p4d4f5s5p