第四章無機污染指標

第三節砷1砷arsenic,As人體非必需元素，元素砷的毒性極低，砷的化合物均有劇毒砷的化合物有三價和五價兩種形態，三價毒性大于五價砷，常見的As2O3，俗稱砒霜，無臭無味，微溶于水，水溶液劇毒，呈弱酸性。2

水體中砷的形態

As(Ⅲ)、As(Ⅴ)、CH3AsO(OH)2（甲基胂酸）、(CH3)2AsOOH（二甲基次胂酸）和(CH3)3AsO（三甲基氧化物）海水中主要是甲基砷化物，淡水中多為無機砷，且常為As(Ⅴ)，深井水多為As(Ⅲ)，自然界As(Ⅴ)為多，污染環境的砷以三價無機化合物為多。3樣品保存方法樣品采集后，用H2SO4將樣品酸化至

pH<2或加堿調節至pH＝12保存。不能用HNO3酸化生活污水及工業廢水，若試樣中有HNO3

，分析前要加

H2SO4加熱分解之。5砷的測定方法砷斑法砷鉬藍分光光度法二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法硼氫化鉀－硝酸銀分光光度法氫化物發生原子光譜（吸收/熒光）法6二乙基二硫代氨基甲酸銀

分光光度法(AgDDC)鋅與酸作用，產生新生態氫，在KI和SnCl2存在下，使As(Ⅴ)還原為As(Ⅲ)As(Ⅲ)被初生態氫還原成砷化氫（胂）用二乙基二硫代氨基甲酸-三乙醇胺的氯仿液吸收胂，生成紅色膠體銀

max=530nm，測定吸收液的A。7砷化氫發生裝置：A.B.砷化氫發生瓶：容量為150ml、帶有磨口玻璃接頭的錐形瓶。C.導氣管：一端帶有磨口接頭，并有一球形泡(內裝乙酸鉛棉花；一端被拉成毛細管，管口直徑不大于1mm；D.吸收管：內徑為8mm的試管，帶有5.0ml刻度。注：吸收液柱高8～10cm。9說明：KI作用是將As(Ⅴ)還原為As(Ⅲ)，加快反應速度。KI被氧化生成的I2又可被SnCl2還原為I-，I-與反應中生成的Zn2+能形成穩定的配位離子，有利于生成AsH3

的反應不斷進行。

SnCl2與鋅作用，在鋅表面形成鋅錫齊，使氫氣均勻而連續地發生。10說明：砷化氫為劇毒物質，全部反應過程應在通風柜內或通風良好的地方進行。

U形管中乙酸鉛棉填裝必須松緊適當和均勻一致，防止吸光度偏低。U形管中乙酸鉛棉是消除硫化物干擾，若有1／4變黑時，即更換。11

干擾及消除①銻的干擾及其消除：銻鹽在試驗條件下，還原生成氫化物，又能與吸收液作用產生紅色膠體銀。試樣中銻的含量大于0.1mg/L時，干擾砷的測定。加入KI和SnCl2溶液，可抑制300g銻鹽干擾。如果銻濃度很高，本方法不適用。13②硫化物對測定有干擾，可通過乙酸鉛棉花去除，若棉花變黑，應更換。③硝酸濃度為0.01mol/L時，開始有負干擾④鋅粒的規格對砷化氫的發生有影響，表面粗糙的鋅粒還原效率高，規格以10～20目為宜，粒度較大時，應適當增加。⑤砷化氫吸收管應該干燥，微量的水都會使氯仿液變渾濁。14硼氫化鉀－硝酸銀分光光度法

硼氫化鈉（鉀）在酸性溶液中產生新生態的氫，將試樣中的砷轉化為砷化氫，用硝酸-硝酸銀-聚乙烯醇-乙醇溶液為吸收液，將其中銀離子還原為單質銀，使溶液呈黃色，在400nm處測量吸光度。以硼氫化鈉（鉀）代替鋅粒縮短了胂的逸出時間，簡化了操作手續，但是來自可形成氫化物的元素的干擾大大增加。15

說明此反應受反應介質及分散劑影響很大，聚乙烯醇和動物膠對膠態銀有很好的分散作用。通氣時因為有聚乙烯醇的存在，會產生大量的氣泡，故加入乙醇作為消泡劑，但是量太多，溶液會出現渾濁，一般以50％為適宜。在中性條件下，Ag+不穩定，生成的膠態銀顆粒很大，故在吸收液中加入硝酸。17氫化物-原子熒光光譜法

在HCl介質中，硼氫化鉀將砷轉化為砷化氫，以Ar2作載氣將砷化氫導入石英爐原子化器中進行原子化，以砷特種空心陰極燈作激發光源，使砷原子發出熒光，熒光強度在一定范圍內與砷的含量成正比。18

靈敏度高、選擇性好、準確可靠，測定總砷時，需要將其他形態預先還原成三價砷，再一起還原為砷化氫。適用于地下水、地面水和基體不復雜的廢水中的砷的測定。19砷斑法：