P助劑對重芳烴加氫脫烷基反應的影響一、簡述重芳烴的組成：其主要指成分為C10和C9的重芳烴為主，并漢英單環烷烴及多環芳烴。重芳烴的來源（1）煉油廠催化重整裝置、滌綸原料廠寬餾分過程中副產的重芳烴。（2）石油裂解制乙烯裝置副產的重油。（3）煤高溫煉焦副產的煤焦油等。在重芳烴輕質化中,催化加氫脫烷基主要是對烷基側鏈的全部脫除或部分脫除,其反應通式為二、反應機理類比正丙基苯的加氫脫烷基反應在Pt-Sn/SiO2及Cl-AL2O3催化劑上的機理及動力學，推測機理為：（1）在金屬中心上,正丙基苯進行吸附脫氫,這一反應中對正丙苯的反應速率級數是零級,通過單活性位基元反應生成苯,期間產生的中間產物卻檢測不到,它可能吸附在Pt原子上或者苯環上；而只有兩個鄰近的活性中心存在才會生成甲苯和乙苯,所以助劑Sn對活性中心進行分割,導致生成甲苯和乙苯的反應速率降低。（2）正丙基苯在酸性中心上有三個獨立的反應過程：第一,進行的反應是H轉移,是一個單分子反應過程,只發生在分子篩催化劑的具有強質子酸B酸中心的活性位上；第二,進行鏈式碳正離子反應,在這一步驟中只能生成苯,其過程是先通過異構化正丙苯轉化為異丙苯之后再進行脫烷基反應,其生成過程中會產生伯碳正離子,因其很難生成,甲苯、乙苯不能在這一反應步驟生成；第三,甲苯、乙苯主要通過自由基反應生成。加氫脫烷基反應體系的熱力學高溫不利于加氫脫烷基的進行，催化加氫過程中,反應活化能降低至,因此反應溫度要求在500一650℃即可。在反應過程中,溫度超過550℃,芳烴將會裂解、縮合,將產生積碳覆蓋催化劑活性中心,導致催化劑失活。二、實驗主要過程1、催化劑的制備組分A去離子水浸漬液A粒徑在一定范圍內的HMCM-56催化劑A浸漬，靜置24h，烘箱120℃烘干，馬弗爐500℃焙燒4h組分B去離子水浸漬液A雙組份催化劑浸漬，靜置24h，烘箱120℃烘干，馬弗爐500℃焙燒4h

分布浸漬法二、實驗主要過程1、催化劑的制備

共同浸漬法組分A組分B去離子水浸漬液粒徑在一定范圍內的HMCM-56雙組份催化劑浸漬，靜置24h，烘箱120℃烘干，馬弗爐500℃焙燒6h實驗流程由兩氣路和一液路組成反應條件：3.0MP，氫烴體積比1600、重芳烴重量空速3.62h-1、反應溫度為460℃

二、實驗主要過程2、反應過程一氣路通N2，作為反應體系的保護氣一個氣路通原料氣液路原料重芳烴預熱器（氣化室）將芳烴氣化使之與氫氣充分混合三、實驗結論討論1、MoO3-HMCM-56催化劑對反應的影響結論反應條件：實驗表明：MoO3-HMCM-56催化劑對C9+芳烴加氫脫烷基反應有明顯的促進作用。實驗結果：MoO3負載量1.5%時，催化劑活性上升，BTX收率增加，同時選擇性也會提高，當MoO3負載量增加到2%時，BTX收率與選擇性達到峰值，繼續增加收率與選擇性則會下降，增加到5%時，C9+的轉化率也會下降。原因：低于分散閾值時，金屬負載量的增加，催化劑的活性逐漸增加；當超過閾值時，由于分子篩孔道被堵塞，并且部分活性中心被遮擋，導致活性與選擇性降低。2、P助劑MoO3-HMCM-56催化劑對反應的影響催化劑的XRD的表征未檢測到P助劑與MoO3的晶相衍射峰——P助劑在載體表面均勻分布，未達到P助劑的分散閾值。2、P助劑MoO3-HMCM-56催化劑對反應的影響催化劑的TPD表征HMCM-56表面酸中心分布在兩個區域250℃左右低溫脫附峰所對應的弱酸區域670℃左右高溫脫附峰所對應的強酸區域分步浸漬方式中無論浸漬順序如何結果相近，分步加入磷助劑后能夠增加催化劑的強酸酸性與弱酸性，整體酸強度增加。低溫脫附峰的峰面積增大高溫脫附峰的峰面積增大低溫脫附峰的峰面積增大其高溫脫附峰的溫度區間減小共浸漬方式引入鋁酸按和助劑的催化劑，弱酸性增加，中強酸性減弱，所以整體酸強度減弱。2、P助劑MoO3-HMCM-56催化劑對反應的影響不同P負載量的催化性能比較加入P助劑后C9+的轉化率大于沒有加入P助劑時，適量P助劑加入，可改變分子篩酸性中心的分布，使MoO3的金屬中心和酸性中心相互協同作用，有效改變HMCM-56分子篩的酸強度。當P助劑加入量大于峰值0.6時，HMCM-56的強酸量減少（B酸酸性中心數量減少，L酸中心數量減少），使得酸強度下降，轉化率下降。2、P助劑MoO3-HMCM-56催化劑對反應的影響不同P負載量的催化性能比較加入P助劑，BTX收率會有所增加。單P加入量超過0.6%后，收率又會下降。在大于1%以后收率低于無P加入的收率。原因：P助劑對HMCM-56的孔口有調變作用，由于P助劑在改變分子篩酸性的同時，還覆蓋了HMCM-56外表面的酸性中心，減少孔徑，使產物收率降低。2、P助劑MoO3-HMCM-56催化劑對反應的影響不同P負載量的催化性能比較加入P助劑后BTX選擇性比加入前有所下降。可能是由于P助劑的加入，雖然對分子篩的酸性產生一定影響，促進重芳烴的催化裂化，使C9+重芳烴的轉化率升高，但是P助劑對HMCM-56的孔口進行修飾，對甲苯、二甲苯的生成產生一定的限制，因而又降低了BTX總的收率，從而導致BTX選擇性降低。2、P助劑MoO3-HMCM-56催化劑對反應的影響不同P負載量的催化性能比較閾值之前，苯含量隨P助劑負載量的增大而增大，BTX含量卻減小。由于P對HMCM-56的修飾使得苯更易形成。當P助劑加入量3%時，C8-烷烴及環烷烴的量最大，說明磷助劑過量加入會加深芳烴的裂解程度,對BTX的選擇性不利。3、結論三、實驗結論討論綜上所述,加入P助劑后可以增加C9+芳烴的轉化率,但是BTX的收率及選擇性的結果影響不大，說明磷助劑負載于HM