原子熒光形態分析北京吉天儀器有限公司原子熒光形態分析形態分析簡介原子熒光形態分析原子熒光形態分析的應用原子熒光形態分析儀的改進元素形態分析的意義元素的生物活性與形態緊密相關：各種形態的毒性相差很大。各種形態的遷移、轉化性質也大不相同。當前元素測量：總量測量方式已經不能滿足當前要求。分析技術的發展已使形態分析成為可能。元素形態分析的方法概述：將分離方法和高靈敏度檢測方法聯用。分離方法的選定：非色譜法：冷阱分離，或利用形態間HG差異分離。色譜法：GC或LC和VGAFS聯用。原子光譜檢測器的選定：ICPMSAASVGAFS形態分析分中涉及的分離方法冷阱分離

-只能分離有限的幾種形態,做一些簡單的樣品,如水和尿GC-分離能力強-樣品前處理較復雜,需要衍生-對一些熱不穩定的形態不適合LC-前處理比較簡單-目前在分離中應用普遍形態分析中涉及的定量手段ICPMS-靈敏度高-儀器價格和運行費用昂貴-需要專業人員操作VGAAS-靈敏度較低,樣品含量低的檢測不到VGAFS-靈敏度足夠高-儀器和運行成本較低-操作簡便AFS形態分析技術的特點和難點特點AFS測量As、Se、Hg、Sb等元素的靈敏度高。VG系統很適于作為HPLC和AFS的接口。VGAFS價格和操作成本均較低。難點HPLC和AFS流速不匹配。對一些不能直接發生氫化物的形態須在線消解處理，這將影響其它形態的分析。AFS測量時水汽影響很大。不同氣液分離器的脫水率普通氣液分離裝置出口氣體露點18.7℃，水分壓16.2mmHgNafion脫水(脫水率75%)出口氣體露點-2℃，水分壓4.0mmHg改進氣液分離器脫水(脫水率60%)出口氣體露點4.8℃，水分壓6.4mmHg不同氣液分離器的測量靈敏度a.普通氣液分離器；b.Nafion除水(干、濕氣2:1)；c.Nafion+改進氣液分離器；d.改進氣液分離器

原子熒光形態分析儀(SA-10)實物SA-10Hg形態分析性能100μL采樣環Hg(II);MeHg;EtHg;PhHg(苯基汞)C18色譜柱Hg形態標準分離圖譜魚肉中甲基汞的檢測微生物可將水中的Hg轉化為毒性、遷移性更高的甲基汞，所謂汞中毒一多半實際是甲基汞中毒，日本的“水俁病”是其中的典型代表。甲基汞分析還可采用GC，但先要對樣品衍生后測量，方法繁復，操作性差。海魚中汞形態測量

的前處理方法文獻中報道了堿提取、酸提取、和含硫配體輔助提取等方法，但提取時間均要求在12h以上。改進了含硫配體輔助提取方法，將提取時間縮短到1h左右。海魚中的汞形態[MetHg]=104μg/kg，[Hg2+]=3.7μg/kgTotal[Hg]=110μg/kg汞形態的加標回收率硫柳汞的性質硫柳汞是一種含汞的有機化合物，長期以來一直被廣泛用做生物制品及藥物制劑包括許多疫苗的防腐劑，以預防有害微生物污染所致的潛在危害。在生物制品的歷史中，硫柳汞這樣的防腐劑的應用已具有60多年的歷史。流感疫苗中的汞形態乙基汞含量=0.46ppm肝炎疫苗中的汞形態(一)乙基汞含量=13.8ppm肝炎疫苗中的汞形態(二)甲基汞含量=55ppbSA-10測As的分析性能100μL采樣環色譜柱:陰離子交換柱As形態標準分離圖譜地下水中的As形態含As(III)和As(V)，毒性相差兩倍以上。As(V)可直接治理，As(III)則不能。

兩份水樣的形態分析圖譜水樣4水樣7尿中As形態飼料中As劑造成的As污染Georges-MarieMomplaisir,CharlitaG.Rosal,andEdwardM.HeithmarArsenicSpeciationMethodsforStudyingtheEnvironmentalFateofOrganoarsenicAnimal-FeedAdditives飼料中六種常見As形態Roxarsone制劑的As形態As(III)含量為4.9g/kgAs(V)含量為0.18g/kg海藻中無機砷測量海藻中無機砷測量的意義：海藻中總砷含量很高，但大多是無毒的有機砷，有毒的無機砷含量很低。但也存在無機砷含量很高的羊棲菜，有必要檢測其無機砷含量，以評價其安全性。海藻中無機砷測量的問題：現有方法測量時，測量結果往往較高，達到1mg/kg以上。海藻中砷形態的前處理水+甲醇提取：能保持形態不發生變化。形態復雜，分離困難，需使用梯度淋洗。1mol/LHCl提取：有機形態不向無機形態轉化。分解有機形態，減少種類，簡化分析工作。紫菜中As形態海帶中As形態(氧化)6MHCl提取后的As形態(氧化)1MHCl提取紫菜的As形態(氧化)1MHCl提取海帶的As形態(氧化)海藻中無機砷測量結果(酸)a樣品1、2為紫菜；樣品3、4、8、9為海帶；樣品5為羊棲菜；樣品6為裙帶菜；樣品7為紅毛菜。b將提取液用HNO3+HClO4+H2SO4消解后測得的提取液中的砷含量。c將樣品用HNO3+HClO4+H2SO4消解后測得的砷含量。海藻中無機砷測量結果(水甲醇)a

樣品均為海帶。b

將提取液用HNO3+HClO4+H2SO4消解后測得的提取液中的砷含量。c

將樣品用HNO3+HClO4+H2SO4消解后測得的砷含量。

SA-10測Se的分析性能100μL采樣環Se(VI)

毒性大Se形態標準分離圖譜采用陰離子交換柱Se形態標準分離圖譜采用C18色譜柱SA-10As、Se同測分析性能100μL采樣環As、Se同測形態標準分離圖譜富硒食品、保健品的檢測食品、保健品中Se形態分析的意義：無機形態的硒對人體有害，但有機形態的硒，特別是硒代氨基酸對人體有益。當前普遍做法是將無機硒通過生物轉化得到富硒食品、保健品，轉化率無法檢測。食品、保健品中Se形態分析：某富硒保健品檢測譜圖1.四價硒Se(IV);2.五價砷As(V)

某富硒茶的檢測譜圖某富硒茶的檢測譜圖某富硒雞蛋的圖譜As-10形態分析儀主要特性

1.氣液分離裝置

2.在線消解裝置

3.專用的液相色譜和原子熒光接口

4.可實現As、Se，As、Sb的同時測定

5.色譜工作站功能強大，操作簡便

6.樣品消耗量小

7.原有我公司熒光用戶可以升級到形態分析功能樣品前處理1.保持樣品中原有形態不變2.盡量提高提取效率3.待測溶液澄清透明4.在適宜條件下保存形態分析方法的準確性和可靠性1.測定標準參考物質2.樣品加標回收3.與參考文獻結果對照LC-AFSvsLC-ICP優點1.AFS操作簡單2.無多原子離子干擾（ArCl+干擾As、Ar2+干擾Se)3.造價低、運行成本低，易于普及4.沒有鹽分和沉積碳的影響原子熒光形態分析儀的改進液體直接流經石英管1,石英管;2,低壓汞燈;3,鋁箔;4,電極;5,電源.光誘導氣相發生測定汞形態10%HCOOH輔助增敏蝦粉中汞形態測定CHg(II)=76ppbCMeHg=430ppbSb(V)絡合物的UV在線還原Sb提取時需要0.1mol/L檸檬酸作為穩定劑，防止形態轉化；Sb(V)的檸檬酸絡合物不能發生氫化物，需要采用KI在線還原為Sb(III)的檸檬酸絡合物檢測；原