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中國(guó)高溫尼龍行業(yè)前景展望一、高溫尼龍行業(yè)概況高溫尼龍是一種耐高溫聚酰胺,可長(zhǎng)期在105°C環(huán)境上使用的工程塑料。它是一種通過(guò)對(duì)苯二甲酸和1,6己二胺發(fā)生縮聚作用而制成的半芳香族聚酰胺。經(jīng)過(guò)多年的發(fā)展,我國(guó)高溫尼龍行業(yè)的發(fā)展主要經(jīng)歷了以下幾個(gè)階段:高溫尼龍通常具有耐高溫、高強(qiáng)度、耐疲勞和耐化學(xué)品等特殊作用,可以廣泛應(yīng)用于高頻和集成化電子通訊領(lǐng)域及汽車行業(yè)。目前成熟的工業(yè)化高溫尼龍品種有PA46、PA6T、PA9T和PA10T等。二、高溫尼龍行業(yè)現(xiàn)狀分析近年來(lái)受益于下游行業(yè)的發(fā)展及產(chǎn)品應(yīng)用面的拓寬,高溫尼龍的產(chǎn)銷呈現(xiàn)穩(wěn)步增長(zhǎng)的態(tài)勢(shì)。據(jù)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì),2015年全球高溫尼龍產(chǎn)量已經(jīng)超過(guò)11萬(wàn)噸,至2019年產(chǎn)量達(dá)14.6萬(wàn)噸,2020年約為16萬(wàn)噸。三、高溫尼龍行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)格局隨著汽車輕量化的發(fā)展和高端電子信息產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,人們對(duì)聚合物材料的耐熱性能提出了更高的要求,于是國(guó)內(nèi)外企業(yè)紛紛轉(zhuǎn)向研究開發(fā)耐高溫尼龍。高溫尼龍主要分為半芳香尼龍和全芳香尼龍,其中半芳香尼龍具有較好綜合性能,是耐高溫尼龍發(fā)展的典型代表。高溫尼龍具有優(yōu)異的力學(xué)性能、摩擦磨損性能、自潤(rùn)滑性,吸震消音,耐油、堿、弱酸和一般有機(jī)溶劑等優(yōu)點(diǎn),廣泛應(yīng)用于電子電器、汽車、家電、體育用品等領(lǐng)域。近年來(lái),隨著電子電器、汽車、航空航天、軍工、化工等領(lǐng)域?qū)λ芰喜牧弦蟮奶岣?高溫尼龍市場(chǎng)需求急劇擴(kuò)大。目前已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)的高溫尼龍主要為PA46、PA6T、PA9T、PA10T、MXD6等。現(xiàn)帝斯曼具備PA46、PA4T生產(chǎn)能力,可樂(lè)麗具備PA9T生產(chǎn)能力,金發(fā)科技可生產(chǎn)PA10T,三菱瓦斯化學(xué)具備MXD6生產(chǎn)能力,而杜邦、三井、可樂(lè)麗具備PA6T生產(chǎn)能力,可樂(lè)麗具備PA9T生產(chǎn)能力,金發(fā)科技可生產(chǎn)PA10T,三菱瓦斯化學(xué)具備MXD6生產(chǎn)能力。高溫尼龍市場(chǎng)產(chǎn)能主要集中于海外企業(yè),國(guó)產(chǎn)替代逐步推進(jìn)。據(jù)統(tǒng)計(jì),2020年全球高溫尼龍產(chǎn)能約為16萬(wàn)噸,海外產(chǎn)能占比超過(guò)90%,產(chǎn)能主要集中于帝斯曼、杜邦、索爾維、EMS、可樂(lè)麗等企業(yè)。四、高溫尼龍生產(chǎn)工藝化學(xué)法制備高溫尼龍主要是在尼龍的分子鏈上引入芳環(huán)等剛性基團(tuán),例如將脂肪族二胺與芳香族二胺合成得到的尼龍稱為半芳香族尼龍,而完全以芳香族二酸和芳香族二胺合成得到的尼龍稱為全芳香族尼龍。由于在尼龍分子主鏈中導(dǎo)入芳香環(huán),增加了分子鏈的剛性,從而提高尼龍的耐熱性,此外還可以提升其力學(xué)性能、降低吸水率、增加尺寸穩(wěn)定性等。采用化學(xué)制備半芳香族尼龍和全芳香族尼龍雖具有良好的力學(xué)性能和耐熱性能,但多數(shù)芳香族尼龍都存在熔點(diǎn)較高、成型加工困難、加工工藝復(fù)雜、所需設(shè)備昂貴等特點(diǎn),因此目前實(shí)際應(yīng)用的芳香族高溫尼龍品種只有少數(shù)幾種。五、高溫尼龍行業(yè)前景展望PA10T是我國(guó)自主開發(fā)的一種耐高溫尼龍,作為目前唯一的生物基半芳香族聚酰胺,除了擁有脂肪族聚酰胺良好的加工性能和全芳香族聚酰胺突出的耐熱性,還兼具優(yōu)異的力學(xué)性能、尺寸穩(wěn)定性、耐溶劑性、耐磨性和低吸水率等特點(diǎn),可應(yīng)用于航空航天、大型機(jī)械、軍工、化工、電子電氣和汽車領(lǐng)域。PA10T熔融溫度與其分解溫度相近,導(dǎo)致加工窗口較窄,限制了其在工業(yè)加工中的適用范圍,因此需要對(duì)其進(jìn)行改性。從本文的分析中可以看出,當(dāng)前改性的方法主要是兩種,一種是引入第三單體進(jìn)行共聚,適當(dāng)降低PA10T的熔融溫度,進(jìn)而改進(jìn)其加工性能、結(jié)晶性能或阻燃性能等。但原位共聚對(duì)工藝的要求相對(duì)苛刻,目前主要為高校等科研機(jī)構(gòu)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)或小試時(shí)采用。相比之下,另一種改性方法———熔融共混的工藝更加簡(jiǎn)單易行,也是目前企業(yè)進(jìn)行規(guī)模生產(chǎn)所采用的常用方法。改性填料以玻纖、常用助劑為主,性能涉及結(jié)晶、阻燃、力學(xué)、耐熱氧老化、流變和透光以及綜合性能等。隨著材料、技術(shù)和工藝的不斷發(fā)展,PA10T在改性方法和應(yīng)用方面也會(huì)進(jìn)一步拓展。首先,除了添加第三單體進(jìn)行共聚改性外,也可以考慮與其熔點(diǎn)相近的其它特種工程塑料進(jìn)行共混改性,獲得綜合性能優(yōu)異的合金材料。其次,在改性填料方面,新的納米材料(如石墨烯、碳納米管等),將會(huì)更多的應(yīng)用于PA10T的功能化改性上,當(dāng)然納米材料的均勻分散并不容易,需要在制備方法、工藝和設(shè)備上的進(jìn)一步提升。再次,除了結(jié)晶、力學(xué)、耐老化等性能外,為拓寬PA10T的應(yīng)用領(lǐng)域,使其具備新的性能(如導(dǎo)熱、導(dǎo)電性能等)也將
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