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文檔簡介
化工生產過程危險及控制寸楊立1353912氧化反應還原反應氧化反應典型的氧化反應(1)氨氧化制取稀硝酸過程氨與空氣中氧反應生成一氧化氮;一氧化氮進一步氧化生成二氧化氮;二氧化氮加水吸收生成稀硝酸;(2)甲醇氧化制甲醛過程;(3)乙烯直接氧化制乙醛;(4)乙烯直接氧化制環氧乙烷;甲醇氧化制甲醛裝置氨氧化制硝酸甲醇的性質甲醇又名木醇或木精,分子式為———。甲醇毒性
————,對人體的————和————影響最大,其蒸氣能損害人的呼吸道粘膜和視力。人誤飲5~10ml甲醇就會嚴重中毒,造成雙目失明,大量飲入會導致死亡。空氣中常規允許濃度為5mg/m3;甲醇工業廢水經處理才能排放,處理后的甲醇允許含量不應大于200mg/1。在有甲醇蒸氣的現場短時間工作時,要配戴————。小知識CH3OH很強神經系統血液系統防毒面具氧化反應危險性分析①被氧化的物質大部分是易燃易爆物質。②氧化劑遇易燃物品、可燃物品、有機物、還原劑等會發生劇烈化學反應引起燃燒爆炸。③氧化反應過程的初始階段一般需要加熱升溫,但反應進行過程中又會放出大量的反應熱,特別是催化氣相反應,一般都在250-600℃的高溫下進行,若溫度控制不當,則易因溫度失控造成火災和爆炸危險。④有些氧化反應是強烈放熱反應,尤其是完全氧化反應,釋放的熱量比部分氧化反應大得多,約達8-10倍,在氧化過程中,反應熱能迅速移走是關鍵。⑤某些氧化反應,原料和氧化劑的配比是在接近于爆炸極限、甚至是在爆炸極限范圍內的條件下進行的。⑥氧化反應的產品有些也具有著火和爆炸的危險性。①氧化過程中如以空氣或氧氣作氧化劑時,反應物料的配比(可燃氣體和空氣的混合比例)應嚴格控制在爆炸范圍之外。②氧化反應接觸器有臥式和立式兩種,內部填裝有催化劑。一般多采用立式,因為這種形式催化劑裝卸方便,而且安全。在催化氧化過程中,對于放熱反應,應控制適宜的溫度、流量,防止超溫、超壓和混合氣處于爆炸范圍之內。③使用硝酸、高錳酸鉀等氧化劑時,要嚴格控制加料速度,防止多加、錯加,固體氧化劑應粉碎后使用,最好呈溶液狀態使用,反應中要不間斷攪拌,嚴格控制反應溫度,決不許超過被氧化物質的自燃點。
氧化反應過程的防火措施④使用氧化劑氧化無機物時,應控制產品烘干溫度不超過其著火點,有些有機化合物的氧化,特別是在高溫下的氧化,在設備及管道內可能產生焦狀物,應及時清除,以防自燃。⑤氧化反應使用的原料及產品,應按有關危險品的管理規定,采取相應的防火措施,如隔離存放、遠離火源、避免高溫和日曬、防止摩擦和撞擊等。如是電介質的易燃液體或氣體,應安裝導除靜電的接地裝置。⑥在設備系統中宜設置氮氣、水蒸氣滅火裝置,以便能及時撲滅火災。還原反應危險性較大的典型還原反應(1)用初生態氫還原利用鐵粉、鋅粉等金屬和酸、堿作用產生初生態氫起還原作用。(2)催化加氫還原有機合成工業和油脂化學工業中,大多采用雷氏鎳、鈀炭等做催化劑使氫活化,然后加入有機物質分子中進行還原反應(3)采用其他還原劑進行還原保險粉、硼氫化鉀、氫化鋰鋁等加氫裝置還原反應危險性分析1.無論是利用初生態氫還原,還是催化劑把氫氣活化還原,都有氫氣存在,氫氣的爆炸極限較寬。特別是催化加氫大都在加熱、加壓條件下進行,如果操作失誤或因設備缺陷有氫氣泄漏,極易與空氣形成爆炸性混合物,如遇著火源即會爆炸。催化加氫反應操作應該注意的問題①在操作過程中要嚴格控制溫度、壓力和流量;②車間內的電氣設備必須符合防爆要求。③電線及電線接線盒不宜在車間頂部敷設安裝;④廠房通風要好,應采用輕質屋頂、設置天窗或風帽,以使氫氣及時逸出;⑤反應中產生的氫氣可用排氣管導出車間屋項,并高于屋脊2m以上,經過阻火器向外排放;⑥加壓反應的設備應配備安全閥,反應中產生壓力的設備要裝設爆破片;安裝氫氣檢測和報警裝置。2.利用初生態氫還原時,鐵粉和鋅粉在潮濕空氣中遇酸性氣體可能引起自燃,在儲存時應特別注意。注意的問題①反應時酸堿的濃度要控制適宜②反應溫度不應過高③反應過程中要注意攪拌效果④反應結束后,應放入室外儲槽中,加冷水稀釋,槽上加蓋并設排氣管以導出氫氣。3.還原反應中所使用的催化劑雷氏鎳吸潮后在空氣中有自燃危險,即使沒有著火源存在,也能使氫氣和空氣的混合物引燃形成著火爆炸。4.用保險粉等還原固體還原劑保險粉、硼氫化鉀、氫化鋁鋰等都是遇濕易燃危險品,①其中保險粉遇水發熱,在潮濕空氣中能分解析出硫,硫蒸氣受熱具有自燃的危險,且保險粉本身受熱到190℃也有分解爆炸的危險;②硼氫化鉀(鈉)在潮濕空氣中能自燃,遇水或酸即分解放出大量氫氣,同時產生高熱,可使氫氣著火而引起爆炸事故;③氫化鋰鋁是遇濕危險的還原劑,務必要妥善保管,防止受潮。操作中注意的問題①保險粉用于溶解使用時,要嚴格控制溫度,可以在開動攪拌的情況下,將保險粉分批加入水中,待溶解后再與有機物接觸反應;②當使用硼氫化鈉(鉀)作還原劑時,在工藝過程中調解酸、堿度時要特別注意,防止加酸過快、過多;③當使用氫化鋁鋰作還原劑時,要特別注意,必須在氮氣保護下使用,平時浸沒于煤油中儲存。前面所述的還原劑,遇氧化劑會猛烈發生反應,產生大量熱量,具有著火爆炸的危險,故不得與氧化劑混存。④還原反應的中間體,特別是硝基化合物還原反應的中間體,亦有一定的火災危險。⑤開展技術革新,研究采用危險性小、還原效率高的新型還原劑代替火災危險性大的還原劑。⑥高溫高壓下的氫對金屬有滲碳作用,易造成腐蝕。還原反應過程的安全要點(1)由于氫的存在,操作過程中要嚴格控制溫度、壓力和流量;車間內的電氣設備必須符合防爆要求,且不宜在車間頂部敷設電線及安裝電線接線箱;廠房通風要好,采用輕質屋頂,設置天窗或風帽,使氫氣及時逸出;(2)還原反應中所使用的催化劑雷氏鎳活化氫氣時,必須先用氮氣置換還原反應器內的全部空氣,經過測定證實含氧量降低到符合要求后,方可通入氫氣。反應結束后,應先用氮氣把反應器內的氫氣轉換干凈,方能打開孔蓋出料,以免外界空氣與反應器內的氫氣相混,在雷氏鎳觸媒作用下發生燃燒、爆炸。雷氏鎳應當儲存于酒精中。鈀炭回收時要用酒精及清水充分洗滌,抽真空時不得抽得太干,以免氧化著火。(3)在選用還原劑和催化劑時,應盡量從生產和安全方面綜合考慮,既要效率高,又要安全可靠,采用危險性小、效率高的新型還原劑或催化劑用于生產過程,以免發生燃燒或爆炸。(4)可能造成氫腐蝕的場合,設備、管道的選材要符合要求,并應定期檢測。發生氫氣泄漏怎么辦?1、遵循“疏散救人,劃定區域,有序處置,確保安全”的戰術原則;2、控制、消除一切可能引發爆炸的危險源;3、嚴格控制進入現場人員,組織精干力量,做好安全防護和行動掩護;4、正確選擇行車
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