*第九章

紫外吸收光譜分析法ultravioletspectrometry,UV*第九章

紫外吸收光譜分析法ultravioletsp教學目標及要求理解物質對光的吸收、原子光譜和分子光譜；理解能級與波長的關系；掌握紫外吸收光譜的產生；理解紫外吸收光譜與分子結構的關系；理解溶劑效應；了解紫外可見分光光度計的構造；理解紫外吸收光譜的應用，教學重點、教學難點重點：光學分析法的分類，化合物電子光譜的產生，吸收曲線，吸收定律，分光光度計，應用；難點：化合物電子光譜的產生原理、吸收曲線，紫外-可見分子吸收光譜法在共軛結構分析的應用。教學目標及要求*一、紫外吸收光譜的產生formationofUV二、有機物紫外吸收光譜ultravioletspectrometryoforganiccompounds三、金屬配合物的紫外吸收光譜ultravioletspectrometryofmetalcomplexometriccompounds第一節

紫外吸收光譜分析基本原理principlesofUV*一、紫外吸收光譜的產生第一節

紫外吸收光譜分析基本原*1.概述1.1分子光譜概論1.1.1紫外-可見吸收光譜法概述分子的紫外-可見吸收光譜法是基于分子內電子躍遷產生的吸收光譜進行分析的一種常用的光譜分析法。分子在紫外-可見區的吸收與其電子結構緊密相關。紫外光譜的研究對象大多是具有共軛雙鍵結構的分子。如(圖一)膽甾酮（a）與異亞丙基丙酮（b）分子結構差異很大，但兩者具有相似的紫外吸收峰。兩分子中相同的O=C-C=C共軛結構是產生紫外吸收的關鍵基團.*1.概述*溶液中相鄰分子間的碰撞導致分子各種能級的細微變化，也會引起譜帶的進一步加寬和匯合。當分子由氣態變為溶液時，一般會失去振動精細結構，如右圖所示物質的存在狀態對吸收光譜振動精細結構的影響*溶液中相鄰分子間的碰撞導致分子各種能級的*紫外-可見吸收光譜是分子價電子能級躍遷產生的。可用于結構鑒定和定量分析。紫外-可見以及近紅外光譜區域的詳細劃分如圖2所示。紫外-可見光區一般用波長（nm）表示。(1)遠紫外光區:

100-200nm(2)近紫外光區:200-380nm(3)可見光區:380-780nm*紫外-可見吸收光譜是分子價電子能級躍遷產生的。可用于結構鑒*紫外-可見吸收光譜的研究對象大多在200-380nm的近紫外光區和/或380-780nm的可見光區有吸收。紫外-可見吸收測定的靈敏度取決于產生光吸收分子的摩爾吸光系數。該法儀器設備簡單,應用十分廣泛。如醫院的常規化驗中，95%的定量分析都用紫外-可見分光光度法。在化學研究中，如平衡常數的測定、求算主-客體結合常數等都離不開紫外-可見吸收光譜.用一連續波的電磁輻射以波長大小順序分別照射分子，并記錄物質分子對輻射吸收程度隨輻射波長變化的關系曲線，這就是分子吸收曲線，通常叫分子吸收光譜。*紫外-可見吸收光譜的研究對象大多在200-380nm的近*1.2紫外-可見吸收光譜1.2.1分子結構與吸收光譜分子光譜是帶狀光譜

???1、分子能級分子運動形式

①整個分子在空間的平移（與溫度有關，不產生吸收）②價電子運動（電子能級）③分子內原子在平衡位置的振動（振動能級）④分子本身繞其重心的轉動（轉動能級）*1.2紫外-可見吸收光譜1、分子能級2、分子對電磁輻射的吸收是分子總能量變化的和，即：E=Eel+Evib+Erot，式中E代表分子的總能量，Eel，Evib，Erot分別代表電子能級的能量、振動能級的能量以及轉動能級的能量。2、分子對電磁輻射的吸收是分子總能量變化的和，即：**分子中電子能級、振動能級和轉動能級示意圖E2E1E0υ0υ1υ2υ,0υ,1υ,21J023J0231J0231J0231分子紫外吸收光譜分子可見吸收光譜分子紅外吸收光譜分子光譜：連續光譜帶光譜分子中電子能級、振動能級和轉動能級示意圖E2E1E0*分子在吸收過程中發生電子能級躍遷的同時伴隨振動能級和轉動能級的能量變化。一般原子對電磁輻射的吸收只涉及原子核外電子能量的變化，是一些分離的特征銳線，而分子的吸收光譜是由成千上萬條彼此靠得很緊的譜線組成，看起來是一條連續的吸收帶.電子能級的躍遷產生的吸收光譜，包含了大量的譜線，這些譜線的重疊而成為連續的吸收帶，且由于絕大多數分子光譜分析，都是用液體樣品，加之儀器的分辨率有限，因而所記錄的分子光譜為帶狀光譜。

???

*分子在吸收過程中發生電子能級躍遷的同時伴*3、討論：（1）轉動能級間的能量差ΔΕr：0.005～0.050eV，躍遷產生吸收光譜位于遠紅外區(遠紅外光譜或分子轉動光譜250～25μｍ

)；（2）振動能級的能量差ΔΕv約為：0.05～１eV，躍遷產生的吸收光譜位于紅外區(紅外光譜或分子振動光譜25～1.25μｍ

)（3）電子能級的能量差ΔΕe較大1～20eV。電子躍遷產生的吸收光譜在紫外—可見光區(紫外—可見光譜或分子的電子光譜200～780nm

)；用紫外—可見光照射分子時，會發生電子能級的躍遷，對應產生的光譜，稱為電子光譜，通常稱為紫外—可見吸收光譜。*3、討論：（1）轉動能級間的能量差ΔΕr：0.005～0*

（4）吸收光譜的波長分布是由產生譜帶的躍遷能級間的能量差所決定，反映了分子內部能級分布狀況，是物質定性的依據；

（5）吸收譜帶的強度與分子偶極矩變化、躍遷幾率有關，也提供分子結構的信息。通常將在最大吸收波長處測得的摩爾吸光系數εmax也作為定性的依據。不同物質的λmax有時可能相同，但εmax不一定相同；

（6）吸收譜帶強度與該物質分子吸收的光子數成正比，定量分析的依據。*（4）吸收光譜的波長分布是由產生譜帶的躍遷能級間的能*若用一連續的電磁輻射照射樣品分子，將照射前后的光強度變化轉變為電信號并記錄下來，就可得到光強度變化對波長的關系曲線，即為分子吸收光譜。1．吸收光譜（吸收曲線）：不同波長光對樣品作用不同，吸收強度不同以λ~A作圖2．吸收光譜特征：定性依據

吸收峰→λmax

吸收谷→λmin

肩峰→λsh

末端吸收→飽和σ-σ躍遷產生相關的基本概念*若用一連續的電磁輻射照射樣品分子，將照射前*價電子：σ電子→飽和的σ鍵

π電子→不飽和的π鍵

n電子→未共享的或稱為非鍵的n電子軌道：電子圍繞原子或分子運動的幾率。軌道不同，電子所具有能量不同.基態與激發態：電子吸收能量，由基態→激發態成鍵軌道與反鍵軌道能級高低次序：σ<π<n<π*<σ*二、有機物吸收光譜與電子躍遷

ultravioletspectrometryoforganiccompounds*價電子：σ電子→飽和的σ鍵二、有機物吸收光譜與電子躍*一、電子能級和躍遷從化學鍵性質考慮，與有機物分子紫外-可見吸收光譜有關的電子是：形成單鍵的σ電子，形成雙鍵的π電子以及未共享的或稱為非鍵的n電子。有機物分子內各種電子的能級高低次序如下圖所示，σ*>π

*>n>π

>σ。標有*者為反鍵電子.圖電子能級及電子躍遷示意圖*一、電子能級和躍遷圖電子能級及電子躍遷示意圖*二、躍遷類型⑴N→V躍遷：由基態軌道躍遷到反鍵軌道，包括飽和碳氫化合物中的σ→σ*躍遷，以及不飽和烯烴中的π→π*躍遷。⑵N→Q躍遷：分子中未成鍵的n（p）電子激發到反鍵軌道的躍遷，包括n→σ*躍遷及ｎ→π*躍遷。⑶N→R躍遷：是σ鍵電子逐步激發到各個高能級，最后電離成分子離子的躍遷（光致電離）。⑷電荷遷移躍遷：在光能的激發下，某化合物（配合物）中的電荷發生重新分布，導致電荷可從化合物的一部分遷移至另一部分（電子從給予體向與接受體相聯系的軌道上躍遷圖示）而產生吸收光譜，電荷遷移躍遷實質是一個內氧化——還原過程，電荷遷移吸收帶的譜帶較寬，吸收強度較大，最大吸收波長處的摩爾吸光系數εmax可大于104。*二、躍遷類型*（1）σσ*躍遷所需能量最大，λmax<170nm，位于遠紫外區或真空紫外區。一般紫外-可見分光光度計不能用來研究遠紫外吸收光譜。如甲烷，λmax=125nm。飽和有機化合物的電子躍遷在遠紫外區.三、有機化合物的紫外吸收光譜

（2）含有未共享電子對的取代基都可能發生nσ*躍遷。因此，含有S、N、O、Cl、Br、I等雜原子的飽和烴衍生物都出現一個nσ

*躍遷產生的吸收譜帶。飽和烴*（1）σσ*躍遷所需能量最大，λmax<170nm，位于*nσ*躍遷也是高能量躍遷，吸收波長為150～250nm，大部分在遠紫外區λmax<200nm，近紫外區仍不易觀察到。雜原子的電負性越小，電子越易被激發，激發波長越長。有時也落在近紫外區。如甲胺，λ

max=213nm.，CH3I，

λ

max=259nmn—σ*躍遷所引起的吸收，摩爾吸光系數一般不大，通常為100～300。（3）助色團：能使吸收峰波長向長波方向移動的雜原子基團，如：—NH2、—NR2、—OH、—OR、—SR、—Cl、—Br、—I等等。（見課本表9-2）*nσ*躍遷也是高能量躍遷，吸收波長為150～250nm，大*2、不飽和脂肪烴①含有孤立雙鍵和共軛雙鍵，含有π鍵電子，吸收能量后產生π→π*躍遷，吸收峰的位置在近紫外區，特點是εmax大于104。②生色團（chromophore）：若在飽和碳氫化合物中，引入含有π鍵電子的不飽和基團，如一個或幾個不飽和鍵,C=C,C=O,

N=N,N=O等，將使這一化合物的最大吸收峰波長移至紫外及可見區范圍（見課本表9-3）。③具有共軛雙鍵的化合物，由于π→π共軛效應，生成大π鍵，鍵平均化使能級之間距離較近，電子易被激發，λmax增加，生色作用加強。（εmax≈2×104）如：乙烯：λmax=171nm，εmax=15530

丁二烯：λmax=217nm，εmax=21000④K吸收帶：由于共軛雙鍵中π→π*躍遷所產生的吸收帶。特點：λmax∈217-280nm，εmax∈104-2×105K吸收帶的波長和強度與共軛體系的數目、位置、取代基的種類有關，共軛雙鍵的數目越多，深色移動愈顯著。見課本表9-4。*2、不飽和脂肪烴①含有孤立雙鍵和共軛雙鍵，含有π鍵電子，吸*某些生色團及相應化合物的吸收特性*某些生色團及相應化合物的吸收特性3、羰基化合物羰基化合物含有基團，其中有σ電子，π電子及n電子，故可以發生n－σ*躍遷,n－π*躍遷和π－π*躍遷，產生三個吸收帶，其中n－π*躍遷所產生的吸收帶稱為R帶，n－π*躍遷所需要的能量較低，吸收波長落在近紫外光區或紫外光區，摩爾吸光系數為10～100。醛、酮、羧酸及其衍生物(酯、酰胺、酰鹵等)，都含有羥基，均屬于這類化合物的吸收類型。3、羰基化合物羰基化合物含有基團，其中有醛、酮與羧酸及其衍生物，由于結構上的不同，它們n－π*躍遷所產生的R吸收帶，吸收波長有所不同。醛、酮的n－π*躍遷吸收帶常出現在270～300nm附近，強度低且帶略寬。而羧酸及其衍生物(脂、酰胺、酰鹵等)，由于羰基上的碳原子直接連接在具有未共享n電子的助色團，－OH、－NH2、－X等，這些基團上的n電子與羰基上的π電子產生了n－π共軛，導致π、π*軌道能級的提高，而π軌道提高得更多，但是羰基中氧原子上n電子不受影響，所以實現n－π*躍遷所需的能量變大，吸收波長紫移至210nm左右。而π－π*躍遷所需的能量降低，吸收波長紅移

α、β－不飽和醛、酮，產生了π－π共軛，使π電子進一步離域，π*軌道的成鍵性加大，能量降低，所以π－π*、n－π*躍遷所需的能量都降低，吸收波長都發生了紅移，分別移至220～210nm和310～330nm。下表列出某些α、β－不飽和醛、酮的吸收光譜數據。但要注意如下兩個問題：醛、酮與羧酸及其衍生物，由于結構上的不同，它們n化合物取代基π-π*帶（K帶）n-π*帶（R帶）λmaxεmaxλmaxεmaxλmaxεmax甲基乙烯基甲酮無2193,600324242－乙基己－1－烯－3－酮甲基2216,450320262－乙基己－1－烯－3－酮單基218

31927亞乙基丙酮單基2249,75031438丙炔醛無<210

32813巴豆醛單基21715,65032119檸檬酸雙基23813,50032465β－環檸檬醛三基2458,31032843表

某些α、β-不飽和醛酮的吸收光譜特征化合物取代基π-π*帶（K帶）n-π*帶（R帶）λmanπ*所需能量最低，n－π*躍遷的幾率比較小，所以摩爾吸光系數比較小，一般為10～100。是弱吸收帶，一般εmax<500。但ππ*躍遷幾率大，是強吸收帶.溶劑的影響，由于n電子與極性溶劑分子的相互作用更劇烈，發生溶劑化作用，甚至可以形成氫鍵。所以在極性溶劑中，n軌道能量的降低比π*更顯著。n、π*的能量差變大，吸收波長向短波方向移動，即藍移。而

π－π*紅移。課本表9-5nπ*所需能量最低，n－π*躍遷的幾率比較*4、芳香烴及其雜環化合物

苯：E1帶180184nm；=47000E2帶200204nm=7000

苯環上三個共扼雙鍵的

→*躍遷特征吸收帶；B帶230-270nm

=200

→

*與苯環振動引起；含取代基時，B帶簡化，紅移。苯的紫外吸收光譜*4、芳香烴及其雜環化合物苯：苯的紫外吸收光譜*

max（nm）

max苯254200甲苯261300間二甲苯2633001，3，5-三甲苯266305六甲苯272300

溶劑的影響，在π-π*躍遷中，激發態的極性大于基態，因此，當使用極性大的溶劑時，由于溶劑與溶質的相互作用，使基態和激發態的能量都降低，但激發態的能量降低更多，因此的π、π*能量差變小，所以吸收波長向長波移動，即發生紅移。從非極性到極性溶劑，一般波長紅移為10～20nm。B帶簡化，紅移。*

max（nm）max苯254200甲苯261300*苯環上助色基團對吸收帶的影響*苯環上助色基團對吸收帶的影響*乙酰苯紫外光譜圖羰基雙鍵與苯環共扼：K帶強；苯的E2帶與K帶合并，紅移；取代基使B帶簡化；氧上的孤對電子：R帶，躍遷禁阻，弱；CCH3Onπ*

產生的吸收帶稱

R帶π

π*

;

K帶*乙酰苯紫外光譜圖羰基雙鍵與苯環共扼：CCH3Onπ*產*苯環上發色基團對吸收帶的影響*苯環上發色基團對吸收帶的影響

在以上四種躍遷類型所產生的吸收光譜中，π－π*、n－π*躍遷在分析上最有價值，因為它們的吸收波長在近紫外光區及可見光區，便于儀器上的使用及操作，且π－π*躍遷具有很大的摩爾吸光系數，吸收光譜受分子結構的影響較明顯，因此在定性、定量分析中很有用。

在以上四種躍遷類型所產生的吸收光譜中，π－π*下表是吸收帶的劃分，落在200-780nm的紫外-可見光區的吸收可以用紫外-可見吸收光譜測定，在有機化合物的結構解析以及定量分析中常用。吸收帶的劃分*下表是吸收帶的劃分，落在200-780nm的紫外-可見光*除了有機化合物的ππ*和nπ*躍遷吸收帶以外，當外來輻射照射某些有機或無機化合物時,可能發生一個電子從體系具有電子給予體特性部分(稱為給體,donor)轉移到該體系的另一具有電子接受體特性的部分(稱為受體，acceptor)，這種電子轉移產生的吸收譜帶，稱為電荷轉移吸收帶。電荷轉移吸收帶涉及的是給體的一個電子向受體的一個電子軌道上的躍遷，激發態是這一內氧化還原過程的產物。電荷轉移過程可表示如下:式中D與A分別代表電子給體與受體。電荷轉移躍遷*除了有機化合物的ππ*和nπ*躍遷吸收帶電荷轉移吸收帶的一個特點是吸收強度大，εmax>104l/molcm，因此含有這類結構的分子測定靈敏度高，該原理已被廣泛應用于分子識別的主體分子設計中。

下面三例是能產生電荷轉移吸收帶的一些化合物。電荷轉移吸收帶的一個特點是吸收強度大，εmax>104l如含d電子的過渡金屬離子躍遷會產生配位體場吸收帶。依據配位場理論，無配位場存在時，能量簡并；當過渡金屬離子處于配位體形成的負電場中時，5個簡并的d軌道會分裂成能量不同的軌道。不同配位體場，如八面體場、四面體場、正方平面配位場等使能級分裂不等。金屬離子一定時,分裂能級差DE=10Dq的值依下列順序增大：配位體一定時，DE=10Dq的值的增大順序為M2+<M3+<M4+，3d<4d<5d。在外來輻射激發下，d電子從能量低的軌道躍遷到能量高的軌道時產生配位體場吸收帶。配位體場躍遷（d—d躍遷、f—f躍遷

）由于這兩類躍遷必須在配位體的配位場作用下才有可能發生，因此又稱為配位場躍遷。如含d電子的過渡金屬離子躍遷會產生配位體場吸收帶。依據配位配紫外與可見光譜區產生的吸收類型

配位場d軌道能量的影響紫外與可見光譜區產生的吸收類型

配位場d軌道能量的影響一般配位體場吸收帶在可見區，εmax約0.1-100l/molcm，吸收很弱。因此配位體場吸收帶對定量分析用處不大。雖然配位體躍遷在定量分析應用上不如電荷轉移躍遷重要，但它可用于研究配合物的結構及性質，并為現代無機配合物鍵合理論的建立，提供有用的信息。

某些過渡金屬離子的吸光度一般配位體場吸收帶在可見區，εmax約0.14.2.2影響紫外-可見吸收光譜的因素各種因素對吸收譜帶的影響表現為譜帶位移、譜帶強度的變化、譜帶精細結構的出現或消失等。鑭系及錒系離子5f電子躍遷產生的f電子躍遷吸收譜帶出現在紫外-可見區。由于f軌道為外層軌道所屏蔽，受溶劑性質或配位體的影響很小，故譜帶窄。

少數無機陰離子，如NO3-(λmax=313nm)、CO32-(λmax=217nm)、NO2-(λ

max=360、280nm)、N3-(λ

max=230nm)、CS32-(λ

max=500nm)等也有紫外-可見吸收。氯化鐠溶液的吸收光譜4.2.2影響紫外-可見吸收光譜的因素各種因素對吸收譜帶的*譜帶位移包括藍移（或紫移，hypsochromicshiftorblueshift))和紅移(bathochromicshiftorredshift)。藍移（或紫移）指吸收峰向短波長移動，紅移指吸收峰向長波長移動。吸收峰強度變化包括增色效應(hyperchromiceffect)和減色效應(hypochromiceffect)。前者指吸收強度增加，后者指吸收強度減小。各種因素對吸收譜帶的影響結果下圖

*譜帶位移包括藍移（或紫移，hypsochr*共軛效應的影響p電子共軛體系增大，λmax紅移，εmax增大由于共軛效應，電子離域到多個原子之間，導致ππ*能量降低。同時躍遷幾率增大，εmax增大。如下圖所示。下表列出了一些共軛多烯的吸收特性P277.*共軛效應的影響*表多烯的ππ*躍遷,H-(CH=CH)n-H

*表多烯的ππ*躍遷,H-(CH=CH)n-H*空間阻礙使共軛體系破壞，λmax藍移，εmax減小。如下表所示,取代基越大,分子共平面性越差，因此最大吸收波長藍移，摩爾吸光系數降低。RR'lmaxemaxHH29427600HCH327221000CH3CH3243.512300CH3C2H524012000C2H5C2H5237.511000表a-及a'-位有取代基的二苯乙烯化合物的紫外光譜*空間阻礙使共軛體系破壞，λmax藍移，εmax減小。如下*從烷基取代硝基苯、偶氮苯順反異構體的紫外吸收譜圖(圖)也可以清楚地看到空間阻礙對分子吸收光譜的影響。與硝基苯相比，2,4,6-三丁基硝基苯在255nm附近的吸收峰已經消失；偶氮苯反式異構體的摩爾吸光系數則遠遠大于順式，且吸收峰位紅移。*從烷基取代硝基苯、偶氮苯順反異構體的紫外吸*取代基的影響在光的作用下，有機化合物都有發生極化的趨向，既能轉變為激發態。當共軛雙鍵的兩端有容易使電子流動的基團(給電子基或吸電子基)時，極化現象顯著增加。給電子基為帶有未共用電子對的原子的基團。如-NH2,-OH等。未共用電子對的流動性很大，能夠和共軛體系中的p電子相互作用引起永久性的電荷轉移，形成p-π共軛，降低了能量，λmax紅移。吸電子基是指易吸引電子而使電子容易流動的基團。如共軛體系中引入吸電子基團，也產生p電子的永久性轉移，λmax紅移。p電子流動性增加，吸收光子的吸收分數增加，吸收強度增加。給電子基與吸電子基同時存在時，產生分子內電荷轉移吸收，λmax紅移，εmax增加。*取代基的影響在光的作用下，有機化合物都有*立體結構和互變結構的影響順反異構：順式：λmax=280nm；εmax=10500反式：λmax=295.5nm；εmax=29000互變異構：

酮式：λmax=204nm

烯醇式：λmax=243nm

*立體結構和互變結構的影響順反異構：順式：λmax=280*立體結構和互變結構的影響*立體結構和互變結構的影響*又如P278：二取代苯在不同的取代位置時，λmax和εmax不同。如果對位二取代苯的一個取代基是推電子基團，另一個是拉電子基團，深色移動就非常大。給電子基的給電子能力順序為：

-N(C2H5)2>-N(CH3)2>-NH2>-OH>-OCH3>-NHCOCH3>-OCOCH3>-CH2CH2COOH>-H

電子基的作用強度順序是：-N+(CH3)3>-NO2>-SO3H>-COH>-COO->-COOH>-COOCH3>-Cl>-Br>-I

下表給出了不同取代基對取代苯π-π*躍遷吸收特性的影響。

*又如P278：給電子基的給電子能力順序為：下表給出了不同*表取代苯的π-π*躍遷吸收特性*表取代苯的π-π*躍遷吸收特性*溶劑的影響一般溶劑極性增大，ππ*躍遷吸收帶紅移,nπ*躍遷吸收帶藍移,如下圖所示。分子吸光后，成鍵軌道上的電子會躍遷至反鍵軌道形成激發態。一般情況下分子的激發態極性大于基態。溶劑極性越大，分子與溶劑的靜電作用越強，使激發態穩定,能量降低。即π*軌道能量降低大于π軌道能量降低，因此波長紅移。而產生nπ*躍遷的n電子由于與極性溶劑形成氫鍵，基態n軌道能量降低大，nπ*躍遷能量增大，吸收帶藍移。*溶劑的影響一般溶劑極性增大，ππ*躍遷*如下圖，N-亞硝基二甲胺在不同溶劑中的紫外吸收光譜顯示，溶劑極性增大，吸收峰呈規律性藍移。*如下圖，N-亞硝基二甲胺在不同溶劑中的紫外吸收光譜顯示，溶*溶劑的影響而下圖則表明，極性溶劑往往使吸收峰的振動精細結構消失.*溶劑的影響而下圖則表明，極性溶劑往往使吸收峰的振動精細結構*溶劑的影響1：乙醚2：水12250300苯酰丙酮非極性→極性n

→

*躍遷：蘭移；；

→*躍遷：紅移；；極性溶劑使精細結構消失；*溶劑的影響1：乙醚2：水12250300苯酰丙酮非極性*注意：在有機化合物的紫外可見光譜分析中，選擇溶劑是非常重要的，在選擇溶劑時在溶解度允許的條件下，選擇極性小的溶劑才能得到有特征的精細結構。得到的紫外可見分析光譜必須注明采用什么溶劑，在什么條件下測定的。*注意：在有機化合物的紫外可見光譜分析中，選擇溶劑是非常重要*質子性溶劑容易與吸光分子形成氫鍵。當生色團為質子受體時吸收峰藍移，生色團為質子給體時吸收峰紅移。如下所示的化合物存在兩種平衡態，為質子受體，其在甲醇中的吸收波長最短，溶液呈黃色。溶劑對其吸收峰位的影響如表所示例如：氫鍵的影響（略）*質子性溶劑容易與吸光分子形成氫鍵。當生色團為質子受體時吸收*溶劑對N-(4-羥基-3,5-二苯基-苯基)-2,4,6-三苯基-吡啶內銨鹽吸收峰位的影響

*溶劑對N-(4-羥基-3,5-二苯基-苯基)-2,4,6-*pH的影響無論是紫外或可見區，介質pH值變化常引起被測樣品的化學變化，從而引起吸收光譜的變化。例1：苯胺在中性條件下λmax為230nm,次吸收峰為280nm,εmax分別為8600和1400。（1）若在酸性介質中由于生成苯胺陽離子，其吸收分別為203和254nm,與苯的λ

max幾乎相同，這是由于苯胺陽離子不帶自由電子對，消弱n-π共軛，使得B帶的λ

max蘭移，ε

max變小。（2）測定苯胺若在堿性介質中測定會增強n-π共軛，使得B帶的λmax紅移，εmax變大。例2：苯酚中性水溶液在211和270nm波長處的ε分別為6200和1450。但在堿性介質中，苯酚形成酚鈉鹽，由于羥基氧原子失去質子轉變為陰離子，增強了負電性，導致吸收帶紅移。變為237nm(ε為6200)和287nm(ε為2600).*pH的影響無論是紫外或可見區，介質pH值變*很多情況下，pH值的變化會生成組成不同、顏色不同的絡合物，特別是當顯色劑為弱酸陰離子時，常會發生這種情況。

如磺基水楊酸（Ssal)與Fe3+的顯色反應，在不同pH值條件下，可能生成1:1，1:2，1:3三種顏色不同的絡合物，其吸收光譜有較大差異，在這種情況下，測定時應當控制好溶液的酸度，否則會影響分析結果。此外溫度和濃度都有影響。*很多情況下，pH值的變化會生成組成不同、顏*二、有機化合物結構輔助解析

structuredeterminationoforganiccompounds

1.可獲得的結構信息（1）200-400nm無吸收峰。飽和化合物，單烯。（2）

270-350nm有吸收峰（ε=10-100）醛酮n→π*躍遷產生的R

帶。（3）

250-300nm有中等強度的吸收峰（ε=200-2000），芳環的特征吸收（具有精細解構的B帶）。（4）

200-250nm有強吸收峰（ε104），表明含有一個共軛體系（K）帶。共軛二烯：K帶（230nm）；不飽和醛酮：K帶230nm，R帶310-330nm260nm,300nm,330nm有強吸收峰，3,4,5個雙鍵的共軛體系。

*二、有機化合物結構輔助解析

structuredete*2.光譜解析注意事項(1)確認max，并算出㏒ε，初步估計屬于何種吸收帶；(2)觀察主要吸收帶的范圍，判斷屬于何種共軛體系；(3)pH值的影響加NaOH紅移→酚類化合物，烯醇。加HCl蘭移→苯胺類化合物。*2.光譜解析注意事項(1)確認max，并算出㏒ε，初步*3.分子不飽和度的計算定義：

不飽和度是指分子結構中達到飽和所缺一價元素的“對”數。如：乙烯變成飽和烷烴需要兩個氫原子，不飽和度為1。

計算：

若分子中僅含一，二，三，四價元素(H，O，N，C)，則可按下式進行不飽和度的計算：n4，n3，n1

分別為分子中四價，三價，一價元素數目。

作用：

由分子的不飽和度可以推斷分子中含有雙鍵，三鍵，環，芳環的數目，驗證譜圖解析的正確性。例：C9H8O2

*3.分子不飽和度的計算定義：不飽和伍德沃德（Woodward）規則4、計算不飽和有機化合物最大吸收波長的經驗規則它是計算共軛二烯、多烯烴及共軛烯酮類化合物π—π*躍遷最大吸收波長的經驗規則，計算時，先從未知物的母體對照表得到一個最大吸收的基數，然后對連接在母體中π電子體系(即共軛體系)上的各種取代基以及其他結構因素按表上所列的數值加以修正，得到該化合物的最大吸收波長伍德沃德（Woodward）規則4、計算不飽和有機化合物最大母體是異環的二烯烴或無環多烯烴類型λ/nm基數217母體是同環的二烯烴或這種類型的多烯烴

+36nm

(或基數253)（注意：當兩種情形的二烯烴體系同時存在時，選擇波長較長的為其母體系統，即選用基數為253nm）增加一個共軛雙鍵30環外雙鍵5每個烷基取代基5每個極性基

―O―乙酰基0―O―R6―S―R30―Cl，―Br5―NR260溶劑校正值0計算二烯烴或多烯烴的最大吸收位置

母體是異環的二烯烴或無環多烯烴類型λ/nm基數217母體是同*吸收波長計算*吸收波長計算*4.解析示例

有一化合物C10H16由紅外光譜證明有雙鍵和異丙基存在，其紫外光譜max=231nm（ε9000），此化合物加氫只能吸收2克分子H2，，確定其結構。解：①計算不飽和度U=3；兩個雙鍵；共軛？加一分子氫②max=231nm，③可能的結構

④計算

max

max：232273268268

max

=非稠環二烯（a,b）+2×烷基取代+環外雙鍵=217+2×5+5=232（231）*4.解析示例有一化合物C10H16由紅外

例2:例2:-8

水

35α－OR11

己烷，環己烷

6α、β、γ、δ或更高－OAc7

乙醚

50γ（或更高）

5

二氧六環

30β

1

氯仿

35α－OH0

乙醇，甲醇

每個極性基

溶劑校正18γ（或更高）

95β－NR212β

30β

10α每個取代烷基25α－Br5環外雙鍵12β

39同環二烯化合物15α－Cl30每增加一個共軛雙鍵85β－SR-22當X為HO或RO時31δ（或更高）

-6醛17γ

-13α，β鍵在五節環內30β－OR215α，β－不飽和羰基化合物母體

（無環、六節環或較大的環酮）λ/nmλ/nm計算不飽和羰基化合物的最大吸收位置

-8

水

35α－OR11

己烷，環己烷

6α、β、γ、δ或*取代苯吸收

波長計算（略）*取代苯吸收

波長計算（略）*一、基本組成generalprocess二、分光光度計的類型typesofspectrometer

第二節

紫外—可見分光光度計ultravioletspectrometer*一、基本組成第二節

紫外—可見分光光度計ultravi*儀器紫外-可見分光光度計*儀器紫外-可見分光光度計*一、基本組成

generalprocess光源單色器樣品室檢測器顯示1.光源

在整個紫外光區或可見光譜區可以發射連續光譜，具有足夠的輻射強度、較好的穩定性、較長的使用壽命。

可見光區：鎢燈作為光源，其輻射波長范圍在320～2500nm。

紫外區：氫、氘燈。發射185～400nm的連續光譜。*一、基本組成

generalprocess光源單色器樣*

2.單色器

將光源發射的復合光分解成單色光并可從中選出一任波長單色光的光學系統。①入射狹縫：光源的光由此進入單色器；②準光裝置：透鏡或返射鏡使入射光成為平行光束；③色散元件：將復合光分解成單色光；棱鏡或光柵；

④聚焦裝置：透鏡或凹面反射鏡，將分光后所得單色光聚焦至出射狹縫；⑤出射狹縫。*2.單色器將光源發射的復合光分解成單色*3.樣品室

樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相應的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池兩種。在紫外區須采用石英池，可見區一般用玻璃池。4.檢測器

利用光電效應將透過吸收池的光信號變成可測的電信號，常用的有光電池、光電管或光電倍增管。5.結果顯示記錄系統

檢流計、數字顯示、微機進行儀器自動控制和結果處理*3.樣品室樣品室放置各種類型的吸收池（比色皿）和相*二、分光光度計的類型

typesofspectrometer

1.單光束

簡單，價廉，適于在給定波長處測量吸光度或透光度，一般不能作全波段光譜掃描，要求光源和檢測器具有很高的穩定性。2.雙光束

自動記錄，快速全波段掃描。可消除光源不穩定、檢測器靈敏度變化等因素的影響，特別適合于結構分析。儀器復雜，價格較高。

雙光束分光光度計與單光束分光光度計相比，其突出優點是可以抵消因光源的變化而產生的誤差.*二、分光光度計的類型

typesofspectrom*3.雙波長

將不同波長的兩束單色光(λ1、λ2)快束交替通過同一吸收池而后到達檢測器。產生交流信號。無需參比池。△=1～2nm。兩波長同時掃描即可獲得導數光譜。雙波長分光光度計的輸出信號是試樣在1和2處吸收之差.

*3.雙波長雙波長分光光度計的輸出信號是試樣在1和2*光路圖*光路圖*一、定性、定量分析qualitativeandquanti-tativeanalysis二、有機物結構確定structuredeterminationoforganiccompounds第三節紫外吸收光譜的應用applicationsofUV*一、定性、定量分析第三節紫外吸收光譜的應用appli*一、定性、定量分析

qualitativeandquantitativeanalysis1.定性分析

max：化合物特性參數，可作為定性依據；有機化合物紫外吸收光譜：反映結構中生色團和助色團的特性，不完全反映分子特性；計算吸收峰波長，確定共扼體系等甲苯與乙苯：譜圖基本相同；結構確定的輔助工具；max，max都相同，可能是一個化合物；

*一、定性、定量分析

qualitativeandqu●利用標準譜圖或光譜數據比較。常用的標準譜圖有以下的四種：

[1]SadtlerStandardSpectra(Ultraviolet),Heyden,London,1978.薩特勒標準圖譜共收集了46000種化合物的紫外光譜。

[2]R.A.FriedelandM.Orchin,“UltravioletandVisibleAbsorptionSpectraofAromaticCompounds”,Wiley,NewYork,1951.本書收集了597種芳香化合物的紫外光譜。

[3]KenzoHirayama：“HandbookofUltravioletandVisibleAbsorptionSpectraofOrganicCompounds.”,NewYork,Plenum,1967。

[4]“OrganicElectronicSpectralData”，JohnWileyandSons，1946～（這是一套由許多作者共同編寫的大型手冊性叢書，所收集的文獻資料由1946年開始，目前還在繼續編寫）。●利用標準譜圖或光譜數據比較。

[1]Sadt*定性鑒別的依據→吸收光譜的特征吸收光譜的形狀吸收峰的數目吸收峰的位置（波長）吸收峰的強度相應的吸光系數一、定性分析（一）定性鑒別*定性鑒別的依據→吸收光譜的特征一、定性分析（一）定性鑒別*1．對比吸收光譜的一致性同一測定條件下，與標準對照物譜圖或標準譜圖進行對照比較*1．對比吸收光譜的一致性同一測定條件下，***續前3．對比吸光度或吸光系數的比值：例：*續前3．對比吸光度或吸光系數的比值：例：*續前（二）純度檢查和雜質限量測定1．純度檢查（雜質檢查）1）峰位不重疊：找λ→使主成分無吸收，雜質有吸收→直接考察雜質含量2）峰位重疊：主成分強吸收，雜質無吸收/弱吸收→與純品比較，E↓

雜質強吸收>>主成分吸收→與純品比較，E↑，光譜變形*續前（二）純度檢查和雜質限量測定1．純度檢查（雜質檢查）1*續前2．雜質限量的測定：例：腎上腺素中微量雜質——腎上腺酮含量計算2mg/mL-0.05mol/L的HCL溶液，λ310nm下測定規定A310≤0.05即符合要求的雜質限量≤0.06%*續前2．雜質限量的測定：例：腎上腺素中微量雜質——腎上腺酮*2.定量分析

依據：朗伯-比耳定律吸光度：A=bc透光度：-lgT=bc靈敏度高：

max：104～105L·mol-1·

cm-1；（比紅外大）測量誤差與吸光度讀數有關：

A=0.434，讀數相對誤差最小；*2.定量分析依據：朗伯-比耳定律*二、定量分析（略）（一）單組分的定量方法1．吸光系數法2．標準曲線法3．對照法：外標一點法*二、定量分析（略）（一）單組分的定量方法1．吸光系數法*1．吸光系數法（絕對法）*1．吸光系數法（絕對法）*例：維生素B12的水溶液在361nm處的百分吸光系數為207，用1cm比色池測得某維生素B12溶液的吸光度是0.414，求該溶液的濃度解：*例：維生素B12的水溶液在361nm處的百分吸光系數為2*例：精密稱取B12樣品25.0mg，用水溶液配成100ml。精密吸取10.00ml，又置100ml容量瓶中，加水至刻度。取此溶液在1cm的吸收池中，于361nm處測定吸光度為0.507，求B12的百分含量解：*例：精密稱取B12樣品25.0mg，用水溶液配成100ml*例：解：*例：解：*2．標準曲線法*2．標準曲線法*

蘆丁含量測定0.710mg/25mL*蘆丁含量測定0.710mg/25mL*3．對照法：外標一點法注：當樣品溶液與標準品溶液的稀釋倍數相同時*3．對照法：外標一點法注：當樣品溶液與標準品溶液的*例：維生素B12的含量測定精密吸取B12注射液2.50mL，加水稀釋至10.00mL；另配制對照液，精密稱定對照品25.00mg，加水稀釋至1000mL。在361nm處，用1cm吸收池，分別測定吸光度為0.508和0.518，求B12注射液注射液的濃度以及標示量的百分含量（該B12注射液的標示量為100μg/mL）1）對照法

*例：維生素B12的含量測定精密吸取B12注射液2.50m*2）吸光系數法*2）吸光系數法*（二）多組分的定量方法三種情況：1．兩組分吸收光譜不重疊（互不干擾）

兩組分在各自λmax下不重疊→分別按單組分定量*（二）多組分的定量方法三種情況：*2．兩組分吸收光譜部分重疊

λ1→測A1→b組分不干擾→可按單組分定量測Caλ2→測A2→a組分干擾→不能按單組分定量測Ca*2．兩組分吸收光譜部分重疊*3．兩組分吸收光譜完全重疊——混合樣品測定（1）解線性方程組法（2）等吸收雙波長消去法（3）系數倍率法*3．兩組分吸收光譜完全重疊——混合樣品測定（1）解線性方程*1．解線性方程組法步驟：*1．解線性方程組法步驟：*2．等吸收雙波長法步驟：

消除a的影響測b*2．等吸收雙波長法步驟：消除a的影響測b*消去b的影響測a

注：須滿足兩個基本條件選定的兩個波長下干擾組分具有等吸收點選定的兩個波長下待測物的吸光度差值應足夠大*消去b的影響測a注：須滿足兩個基本條件*3．系數倍率法前提：干擾組分b不成峰形無等吸收點*3．系數倍率法前提：干擾組分b不成峰形*步驟：b曲線上任找一點→λ1，另一點→λ2優點：同時將待測組分和干擾組分放大信號K倍，提高了待測組分測定靈敏度ab*步驟：b曲線上任找一點→λ1，另一點→λ2優點：同*例1．取咖啡酸，在165℃干燥至恒重，精密稱取10.00mg，加少量乙醇溶解，轉移至200mL容量瓶中，加水至刻度線，取此溶液5.00mL，置于50mL容量瓶中，加6mol/L的HCL4mL，加水至刻度線。取此溶液于1cm比色池中，在323nm處測定吸光度為0.463，已知該波長處的，求咖啡酸百分含量。解：*例1．取咖啡酸，在165℃干燥至恒重，精密稱取10.00m1、雙光束分光光度計與單光束分光光度計相比，其突出優點是()(1)可以擴大波長的應用范圍(2)可以采用快速響應的檢測系統(3)可以抵消吸收池所帶來的誤差(4)可以抵消因光源的變化而產生的誤差2、在紫外光譜中，max

最大的化合物是()1、雙光束分光光度計與單光束分光光度計相比，其突出優點是(1、雙光束分光光度計與單光束分光光度計相比，其突出優點是()(1)可以擴大波長的應用范圍(2)可以采用快速響應的檢測系統(3)可以抵消吸收池所帶來的誤差(4)可以抵消因光源的變化而產生的誤差2、在紫外光譜中，max

最大的化合物是()1、雙光束分光光度計與單光束分光光度計相比，其突出優點是(1、雙光束分光光度計與單光束分光光度計相比，其突出優點是()(1)可以擴大波長的應用范圍(2)可以采用快速響應的檢測系統(3)可以抵消吸收池所帶來的誤差(4)可以抵消因光源的變化而產生的誤差2、在紫外光譜中，max

最大的化合物是()1、雙光束分光光度計與單光束分光光度計相比，其突出優點是(3、一化合物溶解在己烷中,其=305nm，而在乙醇中時，=307nm，引起該吸收的電子躍遷類型是()(1)→*(2)n→*(3)→

*(4)n→

*4、雙波長分光光度計的輸出信號是()(1)試樣吸收與參比吸收之差(2)試樣在1和2處吸收之差(3)試樣在1和2處吸收之和(4)試樣在1的吸收與參比在2的吸收之差

5、物質的顏色是由于選擇性地吸收了白光中的某些波長所致，CuSO4

溶液呈藍色是由于它吸收了白光中的 （）

(1)藍色光(2)綠色光(3)黃色光(4)紅色光6、分子中各種電子能級高低順序為______________________________,在大多數有機化合物分子中,價電子是處在_________的各個軌道中的,一般紫外-可見吸收光譜分析中最有用的二種電子能級的躍遷是__________、___________躍遷。3、一化合物溶解在己烷中,其=305nm，而在3、一化合物溶解在己烷中,其=305nm，而在乙醇中時，=307nm，引起該吸收的電子躍遷類型是()(1)→*(2)n→*

(3)→

*(4)n→

*4、雙波長分光光度計的輸出信號是()(1)試樣吸收與參比吸收之差(2)試樣在1和2處吸收之差(3)試樣在1和2處吸收之和(4)試樣在1的吸收與參比在2的吸收之差

5、物質的顏色是由于選擇性地吸收了白光中的某些波長所致，CuSO4

溶液呈藍色是由于它吸收了白光中的 （）

(1)藍色光(2)綠色光(3)黃色光(4)紅色光6、分子中各種電子能級高低順序為______________________________,在大多數有機化合物分子中,價電子是處在_________的各個軌道中的,一般紫外-可見吸收光譜分析中最有用的二種電子能級的躍遷是__________、___________躍遷。3、一化合物溶解在己烷中,其=305nm，而在3、一化合物溶解在己烷中,其=305nm，而在乙醇中時，=307nm，引起該吸收的電子躍遷類型是()(1)→*(2)n→*

(3)→

*(4)n→

*4、雙波長分光光度計的輸出信號是()(1)試樣吸收與參比吸收之差(2)試樣在1和2處吸收之差(3)試樣在1和2處吸收之和(4)試樣在1的吸收與參比在2的吸收之差

5、物質的顏色是由于選擇性地吸收了白光中的某些波長所致，CuSO4

溶液呈藍色是由于它吸收了白光中的 （）

(1)藍色光(2)綠色光(3)黃色光(4)紅色光6、分子中各種電子能級高低順序為______________________________,在大多數有機化合物分子中,價電子是處在_________的各個軌道中的,一般紫外-可見吸收光譜分析中最有用的二種電子能級的躍遷是__________、___________躍遷。3、一化合物溶解在己烷中,其=305nm，而在3、一化合物溶解在己烷中,其=305nm，而在乙醇中時，=307nm，引起該吸收的電子躍遷類型是()(1)→*(2)n→*

(3)→

*(4)n→

*4、雙波長分光光度計的輸出信號是()(1)試樣吸收與參比吸收之差(2)試樣在1和2處吸收之差(3)試樣在1和2處吸收之和(4)試樣在1的吸收與參比在2的吸收之差

5、物質的顏色是由于選擇性地吸收了白光中的某些波長所致，CuSO4

溶液呈藍色是由于它吸收了白光中的 （）

(1)藍色光(2)綠色光(3)黃色光

(4)紅色光6、分子中各種電子能級高低順序為______________________________,在大多數有機化合物分子中,價電子是處在_________的各個軌道中的,一般紫外-可見吸收光譜分析中最有用的二種電子能級的躍遷是__________、___________躍遷。3、一化合物溶解在己烷中,其=305nm，而在3、一化合物溶解在己烷中,其=305nm，而在乙醇中時，=307nm，引起該吸收的電子躍遷類型是()(1)→*(2)n→*

(3)→

*(4)n→

*4、雙波長分光光度計的輸出信號是()(1)試樣吸收與參比吸收之差(2)試樣在1和2處吸收之差(3)試樣在1和2處吸收之和(4)試樣在1的吸收與參比在2的吸收之差

5、物質的顏色是由于選擇性地吸收了白光中的某些波長所致，CuSO4

溶液呈藍色是由于它吸收了白光中的 （）

(1)藍色光(2)綠色光(3)黃色光

(4)紅色光6、分子中各種電子能級高低順序為___

Eσ*>Eπ*>En>Eπ>Eσ

____,在大多數有機化合物分子中,價電子是處在_n軌道以下

_的各個軌道中的,一般紫外-可見吸收光譜分析中最有用的二種電子能級的躍遷是__n→π*__、__π→π*__躍遷。3、一化合物溶解在己烷中,其=305nm，而在7、丙酮分子中呈現三種吸收帶，其電子躍遷類型有____________、___________

和__________等三種。8、丙酮分子中的發色團是_________.丙酮在280nm的紫外吸收是_________躍遷引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分別是由_________躍遷和__________躍遷引起。

9、KO4法氧化Mn2+到MnO4－，然后用分光光度法測定，選擇合適的空白為（）

(1)蒸餾水(2)試劑空白(3)除K

外的試劑空白(4)不含KO4的溶液空白10、現有紫外－可見吸收光譜相互干擾的A和B兩組分，它們的最大波長分別為A和B，若用雙波長測定A組分的含量，則下面哪一種選擇1和2的方法是正確的？（）（1）使1和2分別等于A和B

（2）選1等于A，選2使B組分在2的吸光度和它在1處的吸光度相等（3）選1等于A，選2為A，B兩組分吸收峰相交處的波長（4）選1等于B，選2使A組分在2的吸光度和它在1處的吸光度相等11、區別分子中n→

*和→

*電子躍遷類型可以采用吸收峰的_____________和___________

____兩種方法。7、丙酮分子中呈現三種吸收帶，其電子躍遷類型有_______7、丙酮分子中呈現三種吸收帶，其電子躍遷類型有__π→π*_、_n→π*

_

和__n→*__等三種。8、丙酮分子中的發色團是_________.丙酮在280nm的紫外吸收是_________躍遷引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分別是由_________躍遷和__________躍遷引起。

9、KO4法氧化Mn2+到MnO4－，然后用分光光度法測定，選擇合適的空白為（）

(1)蒸餾水(2)試劑空白(3)除K

外的試劑空白(4)不含KO4的溶液空白10、現有紫外－可見吸收光譜相互干擾的A和B兩組分，它們的最大波長分別為A和B，若用雙波長測定A組分的含量，則下面哪一種選擇1和2的方法是正確的？（）（1）使1和2分別等于A和B

（2）選1等于A，選2使B組分在2的吸光度和它在1處的吸光度相等（3）選1等于A，選2為A，B兩組分吸收峰相交處的波長（4）選1等于B，選2使A組分在2的吸光度和它在1處的吸光度相等11、區別分子中n→

*和→

*電子躍遷類型可以采用吸收峰的_____________和___________

____兩種方法。7、丙酮分子中呈現三種吸收帶，其電子躍遷類型有__π→π*_7、丙酮分子中呈現三種吸收帶，其電子躍遷類型有__π→π*_、_n→π*

_

和__n→*__等三種。8、丙酮分子中的發色團是_

C=O_.丙酮在280nm的紫外吸收是_n→

*

_躍遷引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分別是由_

→

*

_躍遷和_n→

*

_躍遷引起。

9、KO4法氧化Mn2+到MnO4－，然后用分光光度法測定，選擇合適的空白為（）

(1)蒸餾水(2)試劑空白(3)除K

外的試劑空白(4)不含KO4的溶液空白10、現有紫外－可見吸收光譜相互干擾的A和B兩組分，它們的最大波長分別為A和B，若用雙波長測定A組分的含量，則下面哪一種選擇1和2的方法是正確的？（）（1）使1和2分別等于A和B

（2）選1等于A，選2使B組分在2的吸光度和它在1處的吸光度相等（3）選1等于A，選2為A，B兩組分吸收峰相交處的波長（4）選1等于B，選2使A組分在2的吸光度和它在1處的吸光度相等11、區別分子中n→

*和→

*電子躍遷類型可以采用吸收峰的_____________和___________

____兩種方法。7、丙酮分子中呈現三種吸收帶，其電子躍遷類型有__π→π*_7、丙酮分子中呈現三種吸收帶，其電子躍遷類型有__π→π*_、_n→π*

_

和__n→*__等三種。8、丙酮分子中的發色團是_

C=O

_.丙酮在280nm的紫外吸收是_n→

*

_躍遷引起;而它在187nm和154nm的紫外吸收分別是由_

→

*

_躍遷和_n→

*

_躍遷引起。

9、KO4法氧化Mn2+到MnO4－，然后用分光光度法測定，選擇合適的空白為（）

(1)蒸餾水(2)試劑空白

(3)除K

外的試劑空白(4)不含KO4的溶液空白10、現有紫外－可見吸收光譜相互干擾的A和B兩組分，它們的最大波長分別為A和B，若用雙波長測定A組分的含量，則下面哪一種選擇1和2的方法是正確的？（）（1）使1和2分別等于A和B

（2）選1等于A，選2使B組分在2的吸光度和它在1處的吸光度相等（3）選1等于A，選2為A，B兩組分吸收峰相交處的波長（4）選1等于B，選2使