食品接觸用油墨鉛、汞、鎘、鉻、砷的測定方法1 范圍本附錄規定了食品接觸用油墨中鉛、汞、鎘、鉻、砷元素測定的電感耦合等離子體發射光譜測定法。本附錄適用于食品接觸用油墨中鉛、汞、鎘、鉻、砷的測定。2 原理油墨經過涂膜干燥后粉碎，通過酸消解的方法轉為溶液。將所得溶液稀釋定容后，各元素經電感耦合等離子體光譜儀測定強度，用標準曲線法進行定量。3 試劑和材料除非另有說明,本方法所用試劑均為光譜純，水為GB/T6682規定的一級水。3.1 試劑3.1.1 硝酸（HNO3）。3.1.2 鹽酸（HCl）。3.1.3 氫氟酸（HF）。3.1.4 金元素（Au）溶液（1000mg/L）。3.1.5 氬氣（Ar）：純度≥99.99%，或液氬。3.2 試劑配制3.2.1 硝酸溶液（2+98）：量取20mL硝酸，緩慢加入980mL水中，混勻。3.2.2 硝酸溶液（1+5）：量取500mL硝酸，緩慢加入2500mL水中，混勻。3.2.3 汞標準穩定劑（1mg/L）：取1mL金元素（Au）溶液，用硝酸溶液（2+98）稀釋至1000mL，用于汞標準溶液的配制。3.3 標準品元素標準儲備液（1000mg/L或100mg/L）：鉛、汞、鎘、鉻、砷，采用經國家認證并授予標準物質證書的單元素或多元素標準儲備液。3.4 標準溶液配制準確吸取適量單元素標準儲備液或多元素混合標準儲備液，用硝酸溶液（2+98）逐級稀釋配成鉛、鎘、鉻、砷混合標準曲線溶液和汞標準系列溶液，各元素濃度可參考表1。鉛、鎘、鉻、砷混合標準曲線溶液配制后轉移至潔凈的聚乙烯瓶中保存。汞元素需要用汞標準穩定劑單獨配制標準曲線溶液，配制后轉移至潔凈的玻璃瓶中保存。表1各元素標準系列序號元素標準系列濃度（mg/L）系列1系列2系列3系列4系列5系列61Pb、Cd、Cr、As00.040.10.20.51.02Hg00.040.10.20.51.0注：可根據儀器的靈敏度、線性范圍以及樣液中各元素實際含量確定標準系列溶液中該元素的濃度和范圍。標準工作溶液在20℃～25℃下可保存2個月。使用前搖勻。4 儀器和設備注：所有玻璃器皿均需硝酸溶液（1+5）浸泡過夜，用水反復沖洗干凈。4.1 電感耦合等離子體發射光譜儀（ICP-OES）。4.2 分析天平：感量為0.1mg。4.3 微波消解儀或壓力消解器：配有聚四氟乙烯消解內罐。4.4 恒溫干燥箱。4.5 紫外光固化機(UV固化機)。4.6 超聲水浴鍋。4.7 玻璃板。4.8 尼龍篩：孔徑：0.5mm。4.9 濾膜：聚醚砜材質，孔徑：0.45μm。5 分析步驟5.1 試樣制備根據GB/T3186-2006使用取樣器取樣，將試樣均勻地分散在玻璃板上制備涂膜，根據油墨類型固化試樣至完全干燥后粉碎試樣。5.1.1 水性和溶劑型油墨制備涂膜后，采用恒溫干燥箱熱固干燥，溫度不應超過90°C。待完全干燥后冷卻至室溫，用玻璃棒將其粉碎，試樣尺寸應小于0.5cm。為便于試樣消解完全，可將試樣置于尼龍篩過篩。5.1.2 UV型和膠印油墨制備涂膜后，采用UV固化機進行固化。待完全干燥后冷卻至室溫，用玻璃棒將其粉碎，試樣尺寸應小于0.5cm。為便于試樣消解完全，可將試樣置于尼龍篩過篩。注：判定試樣是否完全干燥時，可定時用大頭針對油墨涂膜劃痕，觀察5min內劃痕是否合攏。如未合攏，則試樣完全干燥。5.2 試樣消解5.2.1 微波密閉消解稱取0.50~0.52g經粉碎的試樣（精確至0.1mg），置于聚四氟乙烯消解內罐中，加入6mL硝酸（HNO3），2mL鹽酸（HCl）以及2mL氫氟酸（HF），將消解罐密封后置于微波消解系統中，按照微波消解儀標準操作步驟進行消解，可參照表2的消解條件進行消解。消解結束后，將消解罐移出消解儀，待消解罐完全冷卻后再緩慢開啟內蓋，用少量水分兩次沖洗內蓋合并于消解罐中。將消解罐放在控溫電熱板上于140℃加熱30min，或置于超聲水浴箱中超聲脫氣5min，將消解液全部轉移至25mL容量瓶中，用水沖洗消解罐2次并定容至刻度，混勻，試液經濾膜過濾待測。按照同樣步驟做空白試驗。5.2.2 壓力密閉消解稱取0.50~0.52g經粉碎的試樣（精確至0.1mg），置于聚四氟乙烯消解內罐中，加入6mL硝酸（HNO3），2mL鹽酸（HCl）以及2mL氫氟酸（HF），將消解內罐密封于不銹鋼外罐中，放入恒溫干燥箱中消解，可參照表2的消解條件進行消解。消解結束后，待消解罐完全冷卻后再緩慢開啟內蓋，用少量水分兩次沖洗內蓋合并于消解罐中。將消解罐放在控溫電熱板上于140℃加熱30min，或置于超聲水浴箱中超聲脫氣5min，將消解液全部轉移至25mL容量瓶中，用水沖洗消解罐2次并定容至刻度，混勻，試液經濾膜過濾待測。按照同樣步驟做空白試驗。注：判斷樣品是否消解完全時，可倒出試液后觀察消解罐底部是否存有殘留固體。如無殘留，則證明樣品消解完全。表2 樣品消解參考條件a消解方式步驟控制溫度升溫時間恒溫時間微波消解112010102150151031801030超級微波消解12502010壓力載荷：40Bar壓力罐消解180-2h2120-2h3150-4ha不同型號儀器根據實際情況而定，上述儀器參數和工作條件僅供參考。5.3 儀器參考條件見表3和表4。表3 ICP-OES參考工作條件a儀器參數射頻功率觀測方向霧化氣流量輔助氣流量等離子體氣流量蠕動泵速積分時間工作條件1300W軸向觀測0.55L/min0.2L/min15L/min1.5mL/min15seca不同型號儀器根據實際情況而定，上述儀器參數和工作條件僅供參考。表4 元素推薦分析波長分析元素PbHgCdCrAs分析波長220.353253.652228.802267.716193.6965.4 標準曲線的制作測定空白溶液的發射光譜強度后，按順序由低到高分別測定標準系列溶液中各目標元素的發射光譜強度，根據發射光譜強度和對應的元素濃度繪制標準曲線。5.5 試樣溶液的測定檢測標準曲線溶液后，測定空白的硝酸溶液（2+98），查看是否存在殘留儀器的待測元素。如存在，則需要持續檢測硝酸溶液（2+98），直至未檢出待測元素。分別測定試樣空白溶液和試樣溶液中各待測元素的發射光譜強度，從標準曲線上查得試液中各待測元素的含量。若測定結果超出標準曲線線性范圍，以硝酸溶液（2+98）稀釋后再進行測定。注：如儀器仍檢出汞元素，需持續檢測汞標準穩定劑，直至汞元素未檢出。6 分析結果的表述試樣中待測元素的含量按式（1）計算式中：X——試樣中待測元素的含量，單位為毫克每千克（mg/kg）；C——試樣溶液中待測元素的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；CQ——試樣空白溶液中待測元素的濃度，單位為毫克每升（mg/L）；V——試樣消解液的定容體積，單位為毫升（mL）；f——試樣溶液稀釋倍數；m——試樣質量，單位為克（g）。計算結果以兩次獨立測定結果的算術平均值表示，結果保留三位有效數字。7 精密度在重復