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文檔簡介
【Word版本下載可任意編輯】橡膠制品原料配方設計橡膠配方設計1.橡膠的硫化(交聯)交聯是橡膠高彈性的根底,其特點是在一個橡膠分子鏈上僅形成少數幾處交聯點,因此不會影響橡膠分子鏈段的運動。橡膠的硫化體系較多,常見的有:硫黃硫化體系、過氧化物硫化體系、樹脂硫化體系、氧化物硫化體系等2.硫黃硫化體系主要適應于二烯類橡膠,其硫化活性點是在雙鍵旁邊的α氫原子。組成:?硫黃?活性劑:氧化鋅,硬脂酸?促進劑:噻唑類(DM,M),次磺酰胺類(CZ,NOBS),秋蘭姆類(TETD,TMTM,TMTD),胍(D)圖1硫黃硫化體系的構造特點表1硫黃硫化體系分類硫化體系硫黃/促進劑(S/A)比交聯鍵組成性能特點普通硫黃硫化體系>1以多硫鍵為主動態疲勞性能好;老化性能差半有效硫黃硫化體系(Semi-EV)≈1以單硫鍵和雙硫鍵為主老化性能好;壓縮永久變形小;無硫化返原有效硫黃硫化體系(EV)1腈基影響交聯作用PE,EPDM1EPR0.4IIR04.氧化物硫化體系這是含鹵素橡膠的主要硫化劑。通常有氧化鋅/氧化鎂(5/4)、氧化鉛或四氧化三鉛(10-20,耐水制品)4.橡膠的填料未加填料的橡膠,力學性能和工藝性能均較差,無法使用。5.作用?補強性:拉伸強度,撕裂強度,耐磨性?加工性能?降低成本6.填料的構造7.粒徑一般來說,粒徑越小,強度越高。常用補強劑及填充劑的粒徑范圍(mμ)填料名稱縮寫料徑范圍槽黑23-30高耐磨炭黑HAF26-35半補強炭黑SRF60-130氣相法白炭黑水合二氧化硅10-25沉淀法白炭黑10-40氧化鋅ZnO100-500輕質碳酸鈣CaCO31000-3000超細碳酸鈣白艷華25-100硬質陶土90%0;ΔH>0(吸熱),盡可能小。(2)溶度參數:用Hildebrand方程開展判斷。δ1與δ2越接近,ΔH越小。極性橡膠——極性軟化劑;非極性橡膠——非極性軟化劑(3)溶劑化作用(次要因素):一般認為,橡膠的雙鍵有一定的親核性,增塑劑酯類有親電性,通過親電-親核作用增加了兩者的界面強度,相容性增加,不過這種親電-親核作用較弱,因此一般用量不宜過大(5-10phr)。如NR與DBP,NBR與芳烴油的相容性,SBR、BR與NR的差異,(4)CR的溶劑選擇原則18.橡膠的防護體系老化是指一切使橡膠性能劣化的過程。如O2,O3,熱,光,疲勞,力,催化劑,化學介質等,為了考察這些影響因素,設計了許多試驗方法。氧彈試驗O2熱氧老化試驗O2,熱光老化試驗光(戶外,室內,人造光)臭氧老化試驗O3疲勞試驗力,疲勞DSC、TG熱氧化,O2,空氣;熱降解,N219.分類物理:遷移、隔絕氧的作用防老劑化學:無污染型(酚類,1010,1076;硫化二丙酸酯(DLTP,DSTP);亞磷酸酯,168);污染型(胺類,RD,D,A)防護體系對苯二胺類(4010,4010NA)抗臭氧劑線形碳氫化合物(粗晶蠟,微晶蠟)紫外線劑(橡膠不常用、炭黑的作用)金屬離子鈍化劑20.反應機理(1)鏈引發E=0(2)鏈增長E=4-9kcal/molE=0kcal/molE=30kcal/mol而金屬粒子則催化ROOH的分解。(3)鏈終止21.配方設計與硫化橡膠物性的關系22.拉伸強度拉伸強度是表征制品能夠抵抗拉伸破壞的極限能力。影響橡膠拉伸強度的主要因素有:大分子鏈的主價鍵、分子間力以及高分子鏈柔性。一拉伸強度與橡膠構造的關系(1)分子間作用力大,如極性和剛性基團等;(2)分子量增大,范德華力增大,鏈段不易滑動,相當于分子間形成了物理交聯點,因此隨分子量增大,拉伸強度增高,到一定程度時到達平衡;(3)分子的微觀構造,如順式和反式構造的影響;(4)結晶和取向二拉伸強度與硫化體系的關系(1)交聯密度:有一極大值。(2)交聯鍵類型:隨交聯鍵能增加,拉伸強度減小;多硫鍵具有較高的拉伸強度,因為弱鍵在應力狀態下能起到釋放應力的作用,減輕應力集中的程度,使交聯網能均勻地承受較大的應力。對于能產生結晶的NR等,交聯弱鍵的早期斷裂,還有利于主鏈的定向結晶。三拉伸強度與填料的關系大量的試驗說明:粒徑越小,比表面積越大,表面活性越大,構造性越高,補強的效果越好。同時隨填料用量增加,有最大值,其大小受橡膠品種和填料類型的影響。四拉伸強度與軟化劑的關系軟化劑的參加會損失拉伸強度,且與軟化劑與橡膠的相容性有
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