第十章醇、酚、醚第1頁第一節醇一、醇結構、分類和命名1.醇結構第2頁2.醇分類第3頁3.醇命名(a)衍生物命名法（看作甲醇衍生物）(b)普通命名法（烷基名稱+醇）甲基異丙基甲醇異丙醇第4頁（c)系統命名法3-戊烯-1-醇5,5-二甲基-2-己醇第5頁二、醇物理性質1.沸點2.溶解度第6頁3.結晶醇形成MgCl26CH3OH

CaCl24C2H5OH

結晶醇不溶于有機溶劑而溶于水。例：工業乙醚（含少許乙醇），怎樣除去？加入CaCl2結晶醇(也稱為醇化物)第7頁三、醇化學性質1.醇酸性和堿性鹽第8頁

反應速度：

CH3OH>CH3CH2CH2OH>(CH3)2CHOH>(CH3)3COH第9頁2.醇和氫鹵酸反應ROH+HXRX+H2O

HI>HBr>HCl反應式HX活性：第10頁第11頁烯丙型>3oROH>2oROH>1oROH>CH3OH醇活性：第12頁適合用于C6以下醇判別。叔、仲、伯醇判別：第13頁反應機理大多數1oROH按SN2反應。烯丙型、

3oROH、大多數2oROH和空阻大1oROH按SN1機理反應，有時會發生碳正離子重排第14頁100%3.醇與鹵化磷反應3ROH+PX33RX+P(OH)3X=Br2,I2R基不重排

第15頁4.與氯化亞砜反應（1）反應方程式5.成酯反應

能與無機酸（H2SO4、HNO3、HNO2、H3PO4等）和有機酸成酯。第16頁第17頁6.脫水反應

慣用催化劑：H2SO4、H3PO4、AlCl32)分子間脫水1)分子內脫水第18頁消除反應機制：第19頁消除反應活性R3COH>R2CHOH>RCH2OH第20頁遵從SaytzeffRule醇脫水取向：主產物第21頁5.氧化與脫氫用于區分伯、仲、叔醇第22頁+HCOOHR2C=CH2氧化劑H+三級醇在猛烈氧化條件下．．．．．第23頁催化脫氫

第24頁6.多元醇反應1)多元醇能與Cu(OH)2形成螯合物用于區分一元醇和多元醇2).用高碘酸（HIO4)或氧化第25頁1.由烯烴制備相當于水順式反馬氏加成。四、醇制備水合、硼氫化－氧化第26頁舉例產物第27頁2.由羰基化合物制備1）醛、酮與格氏試劑作用第28頁格氏試劑與環氧乙烷作用

第29頁2)醛、酮還原3.由鹵代烴水解（略）第30頁例：制備AlCl3CH3CH2MgX無水醚H+，H2O+3oROH可用酮來制備產物第31頁CH3-CH2XCH2=CH2+HX堿機理：E1，E2第二節消除反應第32頁一、單分子消除（E1）反應機理RX反應活性：30>20>10進攻-H慢快第33頁二、雙分子消除（E2）反應機理進攻-HRX反應活性：30>20

>1030

RX：強堿為E2,弱減E1第34頁三、消除反應取向Saytzeff’sRule

第35頁四、E2立體化學反式消除順式消除第36頁KOH(醇)第37頁KOH(醇)五、消除反應與親核取代反應競爭單分子反應第38頁第39頁雙分子反應第40頁SN2反應：SN1,E1E2反應：10>20>3030>20>10RX反應活性：CH3X:SN2

10鹵代烴易于SN2，但若進攻試劑體積大或鹵代

烴β碳上取代基多，則E2幾率大大增加試劑親核性強，堿性弱，體積小，利于SN2第41頁30鹵代烴：溶劑解：SN1/E1,低溫SN1，高溫E1親核性強堿性弱，有利于SN1強堿：E2溶劑極性溶劑極性增加，有利于SN，不利于E第42頁酚：OH直接與芳環相連，簡寫為Ar－OH一、酚結構及命名1.結構第三節酚第43頁2.命名第44頁二、酚化學性質1.羥基上反應1）酸性第45頁第46頁2）與FeCl3顯色反應判定酚第47頁3）醚生成Williamson威廉姆遜合成法第48頁2.芳環上反應1).鹵代（溴代用于判別苯酚）第49頁如要得到一鹵代產物……第50頁2).硝化第51頁3.氧化與還原第52頁五、酚制法1、磺酸鹽堿熔法第53頁2.氯苯水解法第54頁3.異丙苯氧化法第55頁一、醚結構和命名1.結構第四節醚第56頁2.命名1).普通命名法：兩個烴基名＋醚。2).系統命名法第57頁環醚第58頁二、醚化學性質1、形成鹽：與濃強酸室溫或低溫時形成

鹽。所以醚能溶于濃強酸中。Lewis酸第59頁2.醚鍵斷裂

反應活性：HI>HBr>HCl伯烷基醚按SN2機制斷裂，

叔烷基醚按SN1機制斷裂。X=I、Br第60頁

第61頁第62頁3.環氧化合物反應Nu-:H2O/H+,ROH/H+,HX,HCN,NH3,RMgX,RONa/OH-第63