1、農藥基礎知識 張振芳 山東技術顧問萊陽農學院植保上海杜邦農化有限公司 濟南辦事處 基礎知識內容提要 緒論：農藥的歷史現狀未來第一章：農藥的概念與分類 第一節：農藥的概念 第二節：農藥的發展歷史 第三節：農藥的分類 第四節：我國農藥的的概況緒論：農藥歷史現狀未來農藥是現有人類管理的所有具有潛在毒性的化合物中，唯一被有意識地釋放到環境中以實現其價值的物質之一。農藥曾是人類防治病蟲害、確保豐收的重要手段和資源。在可預見的歷史時期內，農藥的使用仍將是人類與病蟲草鼠害斗爭的重要手段之一。盡管農藥的可持續發展將嚴格受到環境和生態的制約，一些曾為農業生產做出重大貢獻的高殘留農藥被禁

2、用，另一些劇毒、高毒或抗性嚴重的農藥也將進一步被淘汰或在一定范圍內限制使用。緒論：農藥歷史現狀未來未來農藥的發展：將朝著對環境友善、對靶標生物高效、對高等動物低毒、對非靶標生物安全等方向發展。殺蟲劑應從干擾昆蟲內源性激素平衡、抑制昆蟲表皮形成或促進昆蟲脫皮、阻礙昆蟲能量獲得以及破壞種內或種間控制行為的性外激素、信息激素、種群密度調節物質、引誘物質、忌避物質等方面，研究開發新型農藥品種。殺菌劑應從化學物質寄主植物病原生物相互關系或化學物質土壤植物相互關系研究中尋找增強植物抵抗力、減少病原毒素、減輕病菌為害的新型殺菌劑。除草劑本著對雜草高效、對作物安全、對環境友善等方面考慮開發新型的除草劑或針對傳

3、統除草劑開發作物解毒劑等。第一章：農藥的概念與分類第一節：農藥的概念第一節A 農藥概念的演變第一節B 傳統農藥的概念第一節C 現代農藥的概念第一節D 現代農藥的范疇第一節E 美國FIFRA農藥概念第一節F美國FIFRA農藥范疇第一節G農藥概念的國際化第一節 A農藥概念的演變中國古代把有毒的植物斷腸草、毒箭木、雷公藤、除蟲菊、狼毒、苦參、煙草、巴豆、淫羊藿等；有毒的動物蜈蚣、蝎子、毒蛇、壁虎、斑蝥、河豚、蟾蜍等；有毒的礦物砒霜、石灰、硫磺、雄黃等統稱為“毒物”或“毒藥”Poison。明朝李時珍編寫的本草綱目（1596年）中記述了1892種中草藥，其中有些既是中草藥又可以作為殺蟲、驅蟲劑來使用。早

4、在1800年前中國農友就已經應用礦物性汞制劑、砷制劑（神農本草經），硫制劑（1000年前蘇軾的物類相感志） 和植物殺蟲劑巴豆來防治害蟲。200年前（潮陽縣志記載）使用煙草水防治水稻螟蟲，這是樸素農藥概念的雛形。第一節B傳統農藥的概念 中國農業百科全書農藥卷農藥主要是指用來防治為害農林牧業生產的有害生物害蟲、害螨、病菌、線蟲、雜草、鼠類和調節植物生長發育的化學物質。包括提高這些藥劑效力的輔助劑、增效劑等。第一節D現代農藥的范疇預防、消滅或者控制危害農林牧業的病、蟲、草和鼠、軟體動物等有害生物的；預防、消滅或者控制倉儲病、蟲、鼠和其他有害生物的；調節植物、昆蟲生長發育的；用于農業、林業產品防腐或者

5、保鮮的；預防、消滅或者控制蚊、蠅、蜚蠊、鼠和其他有害生物的；預防、消滅或者控制危害河流堤壩、鐵路、機場、建筑物和其他場所的有害生物的。 中華人民共和國農藥管理條例-1997 第一節F美國 FIFRA農藥范疇按生態行業、藥物對象的歸屬包括農林牧農藥、家庭用農藥、衛生用農藥和工業用農藥等范疇。 按農藥的來源可分為：天然無機農藥硫磺、硫酸銅、石灰。天然有機農藥植物性農藥、礦物性農藥。有機合成農藥有機磷類、有機硫類、氨基甲酸酯。微生物農藥真菌、細菌、病毒和原生動物制劑。微生物源農藥抗生素、殺蟲素、殺螨素。生物化學農藥信息素、生長調節劑。天敵生物農藥（除微生物外）赤眼蜂、澳洲瓢蟲。轉基因植物Geneti

6、cally Modified Organism（1994始）第二節 農藥的發展歷史第二節A 天然產藥物時代第二節B 無機農藥時代第二節C 有機合成農藥時代第二節D 無公害農藥時代第二節A天然產藥物時代天然產藥物時代（公元前1850年）公元前2500年之前，蘇美爾人應用硫化物來防治害蟲，這是世界上最早的使用殺蟲劑記錄。公元前1200年之前，中國詩經.小雅.大田中記載應用植物浸出液來防治害蟲。早在1800年前，中國農友就已經用含砷礦物毒鼠（山海經），用礦物汞制劑、砷制劑防治園林害蟲（神農本草經）。早在1675年前的東晉時期，煉丹術士葛洪就能煉制砒霜，并有“人食毒砂而死，蠶食之而不饑”的藥性記載。早

7、在800年前就用桐油防治桃樹蚜蟲（周密的癸辛雜識）。1596年明朝李時珍編寫的本草綱目中記述了1892種中草藥，其中有些既是中草藥又可以作為殺蟲劑來使用。1637年宋應星天工開物中記載用砷制劑防治地下害蟲和田鼠。1763年法國用煙草石灰防治蚜蟲，這是世界首次報道的殺蟲劑。1841年T.W.Harris（美國經濟昆蟲學之父）出版了世界害蟲防治史上第一本教科書植物害蟲論說。第二節B無機農藥時代無機農藥時代（18501945年）1807年法國人M.Prevest發現銅制劑的殺菌活性，證實小麥黑粉病是真菌侵染所致。1851年法國M.Grison用等量的石灰硫磺加水共煮發明了石硫合劑。1861年De B

8、ary 因證實了馬鈴薯晚疫病的病因成為病原學說的創始人。1867年發明巴黎綠亞砷酸銅并成為1900年世界第一個立法的殺蟲劑。1870年法國引進抗蚜砧木美國岸邊葡萄防治美傳葡萄根瘤蚜。1874年德國化學家 E.O.Zeidler出于對化學反應和化學結構的興趣合成了“雙對氯苯基三氯乙烷”DDT 。1882年 P.M.A.Millardet 受園主向路邊葡萄潑灑硫酸銅和石灰水混合液以防過路人偷摘葡萄，結果不發生霜霉病的啟發，1985年研究發明了保護性殺菌劑波爾多液。1888年Albert Koebele 借代表美國參加墨爾本國際展覽會之機，將澳洲瓢蟲引進美國洛杉磯，成功地防治了澳傳柑橘吹綿蚧。189

9、6年C.H.Higbee在英國申請到無機氟作為殺蟲劑的（最早）專利權。1912年美國植物檢疫法規公布。第二節C有機農藥時代有機農藥時代（1945年1980年）1909年日本人Fujitani首次報道除蟲菊素的成分是一個“酯”，1923年日本人山本第一次證實構成酯的酸具有“三碳環結構”。1947年美國人Schechter和Laforge首次合成了第一個擬除蟲菊酯Allethrin丙烯菊酯,1972年英國人Elliott合成了Permethrin、Cypermethrin、Deltamethrin(Decis)，1972年日本人板谷割除菊酸中的三碳環結構合成了Fenvalerate(Sumicid

10、in)，1973年日本人Mataui合成Fenpropathrin (Meothrin)。1925年M.Farady 在實驗室合成了六六六，1942年英國的R.E.Slater和法國的A.Dampier同時發現了其殺蟲活性，1945年英國卜內門公司生產六六六。1935年W.M.Stanley 提純得到了煙草花葉病毒的結晶，并獲1946年諾貝爾化學獎。1938年德國法本公司G.Schrader在研究軍用神經毒氣中發現了TEPP和許多有機磷酸酯的殺蟲活性，1944年合成了1605&甲基1605Parathion和Parathion-methyl，1948年合成1059。美國合成了Malathion

11、&Chlorpyrifos。1960年日本和德國合成了Dichlorvos（DDVP） 。日本合成了Fenitrothion（Sumithion） 。1977年德國Bayer公司合成了Phoxim。第二節C有機農藥時代1939年瑞士Geigy公司的P. H. Mueller 發現了DDT 的殺蟲活性，1942年獲英國、1943年獲美國專利申請，1944年成功地殺滅了Italy Naples島上盟軍士兵衣服上的體虱，人類歷史上第一次有效地控制了斑疹傷寒的流行。1941年R.Pokorney首次報道了苯氧羧酸類的2,4D的合成方法，1942年P.W.Zimmerman&A.E.Hitchcock報

12、道了其作為植物生長調節劑和除草劑的應用效果。1950年瑞士Geigy公司H.Gysin首先開發出氨基甲酸酯類地麥威，1953年美國聯碳公司的J.A.Lambrech根據Geigy公司的發現和具有殺草性，改造合成了氨基甲酸酯類殺蟲劑的標志代表Carbaryl即1957年注冊登記的Sevin,1965年又注冊登記了肟基氨基甲酸酯類AldicarbTemik。杜邦公司開發了肟基氨基甲酸酯類Methomyl。1956年瑞士Geigy公司開發了均三氮苯類除草劑Simazin和GesaprimAtrazine，成為玉米田最重要的除草劑種類之一。1960年二硝基苯胺類除草劑Trifluralin氟樂靈問世，

13、二甲戊樂靈（除草通）Pendimethalin&Stomp開發成功。1962年瑞士Geigy公司首先合成脒類殺蟲殺螨劑Chlordimeform。第二節D 無公害農藥時代無公害農藥時代（1980年左右之后）1905年法國農藥管理法頒布，這是世界第一部農藥管理的專門法規。1910年美國頒布聯邦殺蟲劑法，規定了商品殺蟲劑的標準和標簽。1938年美國成立了食品和藥品管理局（FDA），通過了聯邦食品、藥物和化妝品法，規定了農產品中殺蟲劑的殘留限量。1947年美國聯邦殺蟲劑、殺菌劑和殺鼠劑法FIFRA頒布，替代了1910年聯邦殺蟲劑法，首次提出農藥要進行登記，并規定了農藥登記的內容和標簽內容。1962年

14、Rachel CarsonSilents Spring 提出濫用農藥造成全球污染問題。1970年美國聯邦政府成立環保署（EPA）負責全美農藥登記和殘留檢測。1972年通過聯邦環境農藥控制法首次規定將農藥分為通用類和限制類，并實施農藥使用許可證制度。1973年通過瀕臨物種保護法，全美禁止使用DDT HCH Aldrin Dieldrin Endrin Heptachlor Chlordane 和 毒殺芬八種農藥。1983年中國禁止使用DDT HCH。1984年12月3日美國聯碳公司印度工廠異氰酸酯儲罐發生泄漏，造成博帕爾市4000多人死亡，萬余人受傷致殘。第二節D 無公害農藥時代1978年因瑞士

15、Geigy公司和德國先靈公司毒性試證實，殺蟲脒有致小鼠惡性血管瘤的事實，WHO/FAO作出限制使用的決定，并將糙米中的殘留限量由0.1ppm修訂為0.01ppm。1980年中國政府禁用水果蔬菜，1987年中國全面禁用，19891992禁產，1993年撤消登記。1984年劇毒殺鼠劑氟乙酰胺被禁用，殺鼠廠家轉而生產沒有明令禁止的毒鼠強（德國科學家哈根1949年發現木材防腐劑成分四亞甲基二礬四胺，1959年中國藥物研究所秦錫元教授參考美國化學摘要雜志專利摘要，合成了毒鼠強。因1991年沈陽發生毒鼠強重大中毒案，化工部和農業部發文禁用毒鼠強）2002年6月5日，農業部發布第199號公告，明令停止受理毒

16、鼠強、六六六、DDT等18種高毒、劇毒農藥的登記申請。1994年美國環保署將轉基因作物列入農藥范疇。1995年Our stolen future一書論述了農藥的類激素作用，肯定了農藥的環境毒性和對動物后代乃至人類的潛在威脅。1996年美國修訂了農藥法，通過食品質量保護法，禁用了部分農藥，對部分農藥的安全間隔期、農藥殘留提出了更高的要求，要求兒童食品不含任何化學農藥殘留。第二節D無公害農藥時代昆蟲行為調節劑（ Insect Behavior Regulator, IBR ） 又稱第四代農藥： 信息素（Pheromone）舞毒蛾性誘劑、紅鈴蟲性誘劑、家蠅性誘劑、地中海實蠅性誘劑、甜菜夜蛾性誘劑。特

17、異性殺螨劑（Superfine Acaricides）: Clofentezine（ApolloFBC-1980） 、Abamectin（AgrimecMSD-1981）、 Hexythiazox（NissorunNippon Soda Co.Ltd-1982）、Pyridaben（SanmiteNCI-1988）。氯化煙酰類：Nicotine、Imidacloprid（AdmireBayer）、Acetaniprid（MospilanNippon Soda Co.Ltd）、Thiamethoxam(ActaraSyngenta)。其它殺蟲劑：Indoxacarb（AvatarDuPont）、

18、 Chlorfenapyr（Chu-JinAmerican Cyanamid Company）、Fipronil（RegentRhone-Poulenc）。第三節：A農藥的分類按農藥原料的來源： 天然礦物源農藥：礦物性無機農藥。 化學合成農藥：有機化學農藥、生物化學農藥。 生物來源農藥：天然有機物農藥、生物農藥、抗生素類農藥。按農藥原料的性質：無機農藥（ Inorganic pesticide）由天然礦物原料經加工配制而成的農藥。Copper Sulphate、 Copper Oxychloride、 Copper Hydroxide (Kocide)、 Bordeaux mixture 、C

19、alcium polysulphide(Lime Sulphur) 、 Sulphur 。 有機農藥（ Organic pesticide）由碳氫元素構成,且大多數可用有機化學合成法合成的農藥。根據來源又可分為： 有機合成農藥Phoxim 、 Mancozeb、 Acetochlor（Harness）。 生物化學農藥信息素（Sex Pheromone） 、PGR、IGR。 生物源農藥：微生物源（ Abamectin Polyoxin ）植物源（ Matrine ）。 生物農藥： 轉基因植物抗蟲棉、微生物農藥BT。 天然有機物農藥礦物油農藥（機油乳油）。第三節：C農藥的分類 Insecticid

20、es按作用方式分類胃毒劑 stomach poisonTrichlorphon觸殺劑 contact insecticidesPhoxim熏蒸劑 fumigation agentsChloropicrin內吸劑 systemic insecticidesImidacloprid忌避劑 repellentsOviposition-deterning pheromone,不育劑 sterilantsTape拒食劑 antifeedantsAzadirachtin（印楝素）昆蟲生長調節劑 Insect Growth RegulatorIGRs Farmoplant Tebufenozide Chlo

21、rbenzuron性引誘劑 sex pheromoneTrimedlure（地中海實蠅性誘劑）第三節：D農藥的分類 Insecticides按化學結構分類有機磷類殺蟲劑 Organophosphorus Insecticides：Dichlorvos-DDVP Phoxim Malathion Isocarbophos-水胺硫磷 Chlorpyrifos-Lorsben氨基甲酸酯類殺蟲劑 Carbamates Insecticides： Aldicarb-Temik Carbofaran-Furadan Carbosulfan-Marshal-好年冬Methomyl-Lannate Indox

22、acarb-Avatar擬除蟲菊酯類殺蟲劑 Pyrethroids Insecticides：Allethrin Alpha-cypermethrin-Bestox Beta-cypermethrin-Chinmix Cypermethrin-Arrivo Beta-cyfluthrin-Bulldock Cyfluthrin-Baythroid Cyhalothrin Lambda-Cyhalothrin-KungFu Deltamethrin-Decis Fenvalerate-Sumicidin Esfenvalerate-Sumi-alpha-來福靈 Fenpropathrin-Meo

23、thrin Bifenthrin-Talstar有機氯類殺蟲劑 Organochlorine Insecticides： Endosulfan-Thiodan 沙蠶毒素類殺蟲劑 Nereistoxin Insecticides： Cartap-Padan 氯化煙酰類殺蟲劑：Imidacloprid-Admire Acetaniprid-Mospilan Thiamethoxam-Actara苯甲酰基脲類殺蟲劑： Chlorbenzuron Diflubenzuron-Dimilin Triflumuron-Alystin Chlorfluazuron-Atabron Flufenoxuron-Cascade第三節：E農藥的分類 Insect Growth RegulatorIGR保幼激素類似物,簡稱JHA Juvenile Hormone AnalogueFarmoplant保幼炔蛻皮激素類似物,簡稱MHA Molting Hormone AnalogueTebufenozideMimic 幾丁質合成酶抑制劑Chitin-Synthetase Inhibitor Chlorbenzuron滅幼脲3號 DiflubenzuronDimilin敵滅靈 TriflumuronAlystin（Bayer）殺鈴脲-殺蟲隆 Chlor