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文檔簡介

1、食品中農藥最大殘留限量編制說明國家農藥殘留標準審評委員會秘書處二一四年四月目 錄 TOC o 1-1 h z u HYPERLINK l _Toc385858609 一、制定目的 PAGEREF _Toc385858609 h 2 HYPERLINK l _Toc385858610 二、工作簡況 PAGEREF _Toc385858610 h 2 HYPERLINK l _Toc385858611 (一)任務來源 PAGEREF _Toc385858611 h 2 HYPERLINK l _Toc385858612 (二)制定范圍 PAGEREF _Toc385858612 h 2 HYPER

2、LINK l _Toc385858613 (三)推薦最大限量標準的過程 PAGEREF _Toc385858613 h 2 HYPERLINK l _Toc385858618 (四)評估原則 PAGEREF _Toc385858618 h 3 HYPERLINK l _Toc385858619 三、主要技術內容 PAGEREF _Toc385858619 h 4 HYPERLINK l _Toc385858620 (一)百菌清 PAGEREF _Toc385858620 h 4 HYPERLINK l _Toc385858621 (二)苯菌靈 PAGEREF _Toc385858621 h 9

3、 HYPERLINK l _Toc385858622 (三)丙溴磷 PAGEREF _Toc385858622 h 14 HYPERLINK l _Toc385858623 (四)草甘膦 PAGEREF _Toc385858623 h 21 HYPERLINK l _Toc385858624 (五)代森鋅 PAGEREF _Toc385858624 h 25 HYPERLINK l _Toc385858625 (六)敵百蟲 PAGEREF _Toc385858625 h 30 HYPERLINK l _Toc385858626 (七)氟菌唑 PAGEREF _Toc385858626 h 40

4、 HYPERLINK l _Toc385858627 (八)甲基硫菌靈 PAGEREF _Toc385858627 h 43 HYPERLINK l _Toc385858628 (九)殺蟲雙 PAGEREF _Toc385858628 h 53 HYPERLINK l _Toc385858629 (十)霜霉威和霜霉威鹽酸鹽 PAGEREF _Toc385858629 h 62 HYPERLINK l _Toc385858630 (十一)辛硫磷 PAGEREF _Toc385858630 h 65一、制定目的為提高我國農產品質量安全監管技術水平,保護消費者健康,增強我國農產品國際競爭力,保證農業

5、產業的健康發展,本項目依據中華人民共和國食品安全法和中華人民共和國農產品質量安全法開展了百菌清等11種農藥30項最大農藥殘留限量標準。二、工作簡況(一)任務來源根據農業部關于下達2013年農業行業標準制定和修訂(農產品質量安全監管)項目資金的通知(農財發201391號)的要求,制定11種農藥30項最大農藥殘留限量標準。(二)制定范圍為解決一些農藥在我國已登記使用多年,但由于在相關作物上缺乏殘留試驗數據而未制定限量標準的情況,通過開展開展殘留試驗,獲得了百菌清等11種農藥在芹菜等作物上30個殘留試驗數據,現擬制定11種農藥30項最大殘留限量標準。(三)推薦最大限量標準的過程根據良好農業規范(GA

6、P)推薦的農藥使用方法和登記農藥規范殘留試驗,推薦農藥最大殘留水平;通過評估毒理學試驗,確定每日允許攝入量(ADI,mg/kg bw);結合膳食暴露評估結果,推薦最大殘留限量(MRL)。主要包括以下4步驟:1. 確定每日允許攝入量本標準按照農藥每日允許攝入量制定指南,以毒理學數據評估為基礎推算ADI。在評估過程中,充分考慮與國際接軌,對聯合國糧農組織/世界衛生組織(FAO/WHO)的農藥殘留專家聯席會議(JMPR)已發布的ADI原則上引用,并借鑒了歐盟委員會(EC)、美國環境保護署(EPA)或其他國家發布的ADI。2. 確定規范殘留試驗中值和最高殘留值對按照農藥登記資料規定和農藥殘留試驗準則要

7、求,在良好農業規范(GAP)條件下進行規范殘留試驗,獲得的殘留試驗結果進行統計分析,確定規范殘留試驗中值(STMR)和最高殘留值(HR)。3. 確定國家估算每日攝入量依據衛生部2002年發布的中國不同人群消費膳食分組食譜或權威參考資料中的膳食結構數據,結合殘留化學評估推薦的規范殘留試驗中值和已制定的最大殘留限量(MRLs),計算該農藥的國家估算每日攝入量(NEDI),計算公式如下:NEDI =STMRi(STMR-Pi) Fi)式中: STMRi農藥在某一食品中的規范殘留試驗中值; STMR-Pi 用加工因子校正的規范殘留試驗中值; Fi一般人群某一食品的消費量。 如果沒有合適的STMR或ST

8、MR-P,可以使用相應的MRL。“ 一般人群某種食品的消費量”參見我國城鄉居民的每日食物攝入量(膳食結構)來自2002年中國居民營養與健康現狀,2004年10月12日公布,其中蔬菜285.5 g(占每日攝入食物總量的27.8)、糧谷類410.7 g(39.1)、薯類49.5 g(4.8)、干豆及豆制品16.0 g(1.6)、水果49.6 g(4.8)、畜禽類79.5 g(7.7)、奶及其制品26.3 g(2.6)、蛋及其制品23.6 g(2.3)、魚蝦類30.1 g(2.9)、植物油32.7 g(3.2)、動物油8.7 g(0.8)、糖及淀粉4.4 g(0.4)、食鹽12.0 g(1.2)、醬

9、油9.0 g(0.9),每人每日總攝入量為1.03 kg。 2002年調查結果未公布茶葉的消費數據,本次評估依據中國農科院茶葉研究所推薦人均12克茶葉(與食鹽數據相同)膳食攝入量進行評估。4. 推薦最大殘留限量通過對國家估算每日攝入量(NEDI)與每人每日攝入總量(ADI63)進行比較,當該比值低于100%時,認為農藥殘留對一般人群健康的影響是在一個可接受的風險水平,比值越小,風險越低,在此基礎上推薦最大殘留限量(MRL)。(四)評估原則一是制定農藥殘留最大限量標準的農產品是在我國已登記使用過作物上產出的農產品。二是在計算NEDI選擇食品的MRL值時,優先選擇國家標準和CAC標準;基于風險最大

10、化考慮,如果同類農產品中有多個MRL值可供選擇時,原則上取其中的最大值進行評估。三是對于已在我國登記,而我國和CAC尚沒有制定限量標準的農藥,選擇CAC標準中的相近作物的限量值,如果也無CAC標準參考,按照我國膳食結構和農業生產實際,從美國、澳大利亞、韓國、歐盟及日本等國家或國際組織發布的標準中選擇適用的限量標準作為評估依據。四是在選擇標準中所涉及農藥在食品中的檢測方法時,采用我國國家標準(GB)、農業行業標準(NY)、進出口檢驗檢疫行業標準(SN),并按照標準進行驗證。三、主要技術內容(一)百菌清 1. 基本信息 中文通用名:百菌清 英文通用名:Chlorothalonil 化學名稱:2,4

11、,5,6-四氯-1,3-苯二甲腈 結構式: HYPERLINK /picview/143486/143486/0/21a4462309f7905204cfd39b0cf3d7ca7acbd547.html t _blank 化學分子式:C8N2Cl4 相對分子質量:265.9 理化性質:無色無味晶體,熔點250251, HYPERLINK /view/81200.htm t _blank 沸點350, HYPERLINK /view/22899.htm t _blank 溶解度(g/L,25):水中610-4,二甲苯中80, HYPERLINK /view/52518.htm t _blank

12、 丙酮2,環已酮、 HYPERLINK /view/218584.htm t _blank 二甲基甲酰胺中30,煤油中10, HYPERLINK /view/309421.htm t _blank 穩定性:在常溫貯存條件下穩定,對弱堿或弱酸性介質及對光照穩定,在強堿介質中分解。 殘留物:百菌清CAS :1897-45-6 ADI:0.02 mg/kg bw (JMPR, 2009) ARfD: 0.6 mg/kg (JMPR, 2009) 2. 登記使用情況 2.1 概述 百菌清是廣譜保護性殺菌劑。作用機理是能與真菌細胞中的三磷酸甘油醛脫氫酶發生作用,與該酶中含有半胱氨酸的蛋白質相結合,從而破

13、壞該酶活性,使真菌細胞的新陳代謝受破壞而失去生命力,主要用于防治果樹、蔬菜銹病、炭疽病、白粉病、霜霉病等。 2.2 我國作物登記情況登記作物水稻、小麥、果菜類蔬菜、葉莖類蔬菜、黃瓜、番茄、辣椒、大白菜、瓜類、豆類、葡萄、蘋果、梨、柑橘、西瓜、花生、茶 3. GAP條件下的殘留試驗根據百菌清在我國登記批準的GAP數據和依據農藥殘留試驗準則在芹菜和冬瓜上取得的殘留試驗數據,按照農產品及食品中農藥殘留風險評估應用指南和農產品及食品中農藥最大殘留限量制定指南,參照CCPR農藥風險分析原則和JMPR風險評估方法,提出了芹菜和冬瓜中百菌清的最大殘留限量建議值。3.1 殘留檢測方法試驗單位作物檢測方法摘要添

14、加濃度(mg/kg)回收率(%)變異系數(%)定量限(mg/kg)浙江大學芹菜用乙腈提取,氟羅鋁硅土SPE柱凈化,GC-ECD測定。0.010.11.07611071181440.01江蘇省農科院農業質量安全檢測研究中心冬瓜用乙腈提取,氟羅鋁硅土SPE柱凈化,GC-ECD測定。0.020.11.079851066820.023.2 最終殘留試驗數據3.2.1 試驗作物: 芹菜 劑型: 可濕性粉劑 含量: 75% 施藥方式: 噴霧 百菌清殘留量時間地點施藥劑量(g a.i./ha)施藥次數采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013安徽172523/7/10/140.164/0.068/0.06

15、2/0.04233/7/10/140.115/0.046/0.044/0.0342587.523/7/10/140.152/0.111/0.145/0.03833/7/10/140.168/0.109/0.126/0.0502013浙江172523/7/10/140.194/0.246/0.056/0.08633/7/10/140.447/0.336/0.150/0.1572587.523/7/10/140.417/0.247/0.322/0.20033/7/10/140.457/0.231/0.388/0.2612013上海172523/7/10/140.01/0.01/0.01/0.013

16、3/7/10/140.01/0.01/0.01/0.012587.523/7/10/140.01/0.01/0.01/0.0133/7/10/140.01/0.01/0.01/0.012013福建172523/7/10/140.01/0.01/0.01/0.0133/7/10/140.01/0.01/0.01/0.012587.523/7/10/140.01/0.01/0.01/0.0133/7/10/140.01/0.01/0.01/0.012013北京172523/7/10/140.01/0.01/0.011/0.01133/7/10/140.014/0.103/0.019/0.03325

17、87.523/7/10/140.01/0.012/0.016/0.0133/7/10/140.01/0.01/0.01/0.0112013黑龍江172523/7/10/140.01/0.01/0.01/0.0133/7/10/140.01/0.01/0.01/0.012587.523/7/10/140.01/0.01/0.01/0.0133/7/10/140.01/0.01/0.01/0.013.2.2 試驗作物:冬瓜 劑型: 可濕性粉劑 含量: 75% 施藥方式: 噴霧 百菌清殘留量時間地點施藥劑量(g a.i./ha)施藥次數采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013江蘇省南京市1650

18、34/10/140.03/0.02/0.0244/10/140.22/0.06/0.02247534/10/140.27/0.09/0.0344/10/140.49/0.07/0.052013山東省煙臺市165034/10/140.61/0.18/0.0644/10/140.25/0.17/0.09247534/10/140.76/0.27/0.1344/10/141.46/0.39/0.132013湖南省平江縣165034/10/140.85/0.22/0.1844/10/140.94/0.38/0.09247534/10/141.55/0.40/0.1144/10/143.20/0.11/

19、0.082013河南省新鄉市165034/10/140.02/0.02/0.0244/10/140.02/0.02/0.02247534/10/140.04/0.02/0.0244/10/140.03/0.02/0.022013四川省郫縣165034/10/141.12/0.35/0.3444/10/141.01/0.41/0.37247534/10/141.07/0.43/0.2044/10/141.80/0.49/0.342013廣西扶綏縣165034/10/143.62/2.35/0.5644/10/143.58/2.50/2.07247534/10/142.86/2.47/2.4444

20、/10/143.54/3.08/2.933.3 殘留試驗數據及推薦MRL時間地點作物含量劑型施藥劑量(ga.i/ha)施藥次數安全間隔期(天)殘留量(mg/kg)STMR(mg/kg)HR(mg/kg)推薦MRL(mg/kg)2013安徽浙江上海福建北京黑龍江芹菜75%可濕性粉劑17252587.52-370.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.011*, 0.011*, 0.016*, 0.046, 0.068, 0.103,0.126*, 0.145*, 0.246, 0.322*, 0.336, 0.38

21、8*0.010.38852013江蘇省山東省湖南省河南省四川省廣西省冬瓜75%可濕性粉劑165024753-4140.02,0.02,0.02, 0.02,0.02,0.02, 0.03, 0.05, 0.06,0.08, 0.09, 0.09,0.11, 0.13, 0.13,0.18, 0.20, 0.34,0.34, 0.37, 0.56,2.07, 2.44, 2.930.102.935注:帶“*”為非安全間隔期數據4. 風險評估4.1 MRL值的選擇(mg/kg)登記作物作物名稱食物歸類中國CAC美國澳大利亞韓國歐盟日本水稻米及其制品0.20.10.010.1小麥面及其制品0.10.

22、10.1大豆干豆類及其制品0.2 0.010.2豆類干豆類及其制品0.130.051 0.2果菜類蔬菜深色/淺色蔬菜6葉菜類蔬菜深色/淺色蔬菜菜豆淺色蔬菜557555黃瓜淺色蔬菜5355515大白菜淺色蔬菜5 55720.012瓜類蔬菜淺色蔬菜255222番茄深色蔬菜55510525辣椒深色蔬菜5767727柑橘水果10.010.01梨水果1112蘋果水果112葡萄水果0.5310530.5西瓜水果50.115花生植物油0.050.10.30.20.30.10.05茶食鹽0.110制定作物芹菜深色蔬菜20151020510冬瓜淺色蔬菜4.2 風險評估計算表食物種類膳食量(kg)參考限量(mg/

23、kg)限量來源NEDI(mg)日允許攝入量(mg)風險概率(%)米及其制品0.23990.2中國0.04798ADI63面及其制品0.13850.1中國0.01385其它谷類0.0233薯類0.0495干豆類及其制品0.0160.2中國0.0032深色蔬菜0.09150.01殘留中值0.000915淺色蔬菜0.18370.1殘留中值0.01837腌菜0.0103水果0.04575中國0.2285堅果0.0039畜禽類0.0795奶及其制品0.0263蛋及其制品0.0236魚蝦類0.0301植物油0.03270.05中國0.001635動物油0.0087糖、淀粉0.0044食鹽0.0120.1歐

24、盟0.0012醬油0.009合計1.02860.3157 1.2625.1 5. 推薦MRL結合我國農藥登記情況和我國居民的人均膳食結構,普通人群百菌清的國家估算每日攝入量是0.32 mg,占日允許攝入量的25.1%。擬推薦的農藥最大殘留量通常不會對一般人群健康產生不可接受的風險。推薦結果如下:作物/食品名稱STMR(mg/kg)HR(mg/kg)MRL(mg/kg)芹菜0.010.3885冬瓜0.12.9356檢測方法標準及推薦標準編號標準名稱適用范圍定量限mg/kgGB/T5009.105黃瓜中百菌清殘留量的測定黃瓜0.048NY/T 761-2008蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯

25、和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定蔬菜和水果0.0003SN 0499-1995出口水果蔬菜中百菌清殘留量檢驗方法柑橘和青刀豆0.01芹菜和冬瓜中百菌清殘留分析法方法按照蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定(NY/T 761-2008)規定的方法檢測。7. 方法驗證結果標準編號作物添加濃度(mg/kg)回收率(%)平均回收率(%)RSD(%)定量限(mg/kg)12345NY/T 761-2008芹菜0.0188.371.273.557.489.876180.010.1104.7112.1108.391.1132.1110141.071.671.368.875.66

26、7.4714冬瓜0.0284.973.277.781.975.37960.020.176.289.089.390.477.78581.00104.1106.1109.5105.1102.81062(二)苯菌靈1. 基本信息中文通用名:苯菌靈英文通用名:Benomyl化學名稱:N-(1-正丁氨基甲酰基-2-苯并咪唑基)氨基甲酸甲酯結構式: 化學分子式:C14H18N4O3相對分子質量:290.32理化性質:純品為白色結晶,略有臭味。熔點140,logP 2.120,pKa 3.48。溶解度(25):4mg/kg水;18g/kg丙酮;94g/kg氯仿;約53g/kg二甲基甲酰胺;4g/kg乙醇;4

27、00g/kg庚烷;10g/kg二甲苯。在某些溶劑中離解形成多菌靈和異氰酸丁酯,對光穩定。殘留物:苯菌靈和多菌靈的總和,以多菌靈表示(GB 2763-2014)。CAS:17804-35-2ADI:0.1 mg/kg bw (GB 2763-2014)ARfD: 無2. 登記使用情況2.1 概述苯菌靈是一種高效、廣譜、內吸性苯并咪唑類殺菌劑,具有保護、鏟除和治療作用。對仁果及核果類作物、谷類作物、蔬菜上的子囊菌綱、半知菌綱及某些擔子菌綱的真菌引起的病害有良好防效。2.2 我國作物登記情況登記作物蘆筍、蘋果、梨、柑橘、香蕉3. GAP條件下的殘留試驗根據苯菌靈在我國登記批準的GAP數據和依據農藥殘

28、留試驗準則在蘋果和蘆筍上取得的殘留試驗數據,按照農產品及食品中農藥殘留風險評估應用指南和農產品及食品中農藥最大殘留限量制定指南,參照CCPR農藥風險分析原則和JMPR風險評估方法,提出了蘋果和蘆筍中苯菌靈的最大殘留限量建議值。3.1 殘留檢測方法試驗單位作物檢測方法摘要添加濃度(mg/kg)回收率(%)變異系數(%)定量限(mg/kg)中國農業大學農藥分析與環境毒理實驗室蘋果樣品用乙腈提取,C18、PSA、硅鎂型吸附劑凈化,LC-MS/MS測定,外標法定量。0.11101009610286120.10.1*1*10*8988784930.1浙江省農科院農產品質量標準研究所蘆筍蘆筍中苯菌靈及其代

29、謝物經乙腈提取、C18固相萃取小柱凈化后經液相色譜-質譜檢測器檢測。0.010.12102 109 1026540.010.01*0.1*2*1021041029470.01注:*表示多菌靈的添加濃度3.2 最終殘留試驗數據3.2.1 試驗作物:蘋果 劑型:可濕性粉劑 含量:50% 施藥方式:噴霧 苯菌靈(以多菌靈計)殘留量時間地點施藥劑量mg a.i./kg次數采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013年北京市66727/14/211.6/1.7/1.437/14/212.4/2.4/2.7100027/14/212.0/2.9/2.437/14/212.2/2.6/2.92013年安徽省

30、宿州市66727/14/211.7/0.5/0.937/14/212.1/1.3/1.2100027/14/211.4/2.0/0.737/14/212.4/1.92013年遼寧省興城市66727/14/210.2/0.1/0.137/14/210.5/0.6/0.2100027/14/210.5/0.5/0.737/14/211.0/0.9/0.92013年山東省濟南市66727/14/211.5/1.3/2.337/14/212.5/1.0/1.4100027/14/212.6/2.4/1.337/14/211.2/1.4/1.92013年陜西省楊凌示范區66727/14/211.9/1.

31、6/1.637/14/212.7/2.4/2.8100027/14/212.3/1.5/2.837/14/211.8/2.6/2.12013年河南省鄭州市66727/14/211.1/1.5/0.837/14/212.1/2.2/2.8100027/14/212.0/1.8/2.137/14/212.4/2.8/2.83.2.2 試驗作物:蘆筍 劑型:可濕性粉劑 含量:50% 施藥方式:噴霧 苯菌靈(以多菌靈計)殘留量時間地點施藥劑量(mg a.i./kg)施藥次數采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013浙江杭州333.3214/21/280.012/0.01/0.01314/21/280

32、.01/0.01/0.01500214/21/280.01/0.01/0.01314/21/280.01/0.01/0.012013海南海口333.3214/21/280.01/0.01/0.01314/21/280.01/0.01/0.01500214/21/280.01/0.01/0.01314/21/280.01/0.01/0.012013湖北武漢333.3214/21/280.028/0.031/0.011314/21/280.041/0.01/0.01500214/21/280.024/0.032/0.01314/21/280.051/0.012/0.012013安徽合肥333.32

33、14/21/280.24/0.01/0.01314/21/280.39/0.01/0.01500214/21/280.39/0.01/0.01314/21/280.32/0.01/0.012013湖南長沙333.3214/21/280.011/0.012/0.01314/21/280.01/0.01/0.01500214/21/280.021/0.011/0.01314/21/280.013/0.01/0.012013云南昆明333.3214/21/280.01/0.01/0.01314/21/280.01/0.01/0.01500214/21/280.01/0.01/0.01314/21/2

34、80.01/0.01/0.013.3 殘留試驗數據及推薦MRL時間地點作物含量劑型施藥劑量(mg a.i./kg)施藥次數采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)STMRHR推薦MRL2013年北京安徽遼寧山東陜西河南蘋果50%苯菌靈可濕性粉劑667 - 10002-3140.1、0.6、0.7、0.9、0.9、1.3、1.4、1.5、1.6、1.7、1.9、1.9、2.0、2.1、2.3、2.4、2.6、2.7、2.8、2.8、2.8、2.8、2.9、2.91.952.952013年浙江海南湖北安徽湖南云南蘆筍50%苯菌靈可濕性粉劑333.3-5002-3210.01、0.01、0.01、0.0

35、1、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.01、0.011、0.012、0.012、0.031、0.032、0.010.0320.24.風險評估4.1 MRL值的選擇(mg/kg)登記作物作物名稱食物歸類中國CAC美國澳大利亞韓國歐盟日本蘆筍淺色蔬菜0.2*0.11蘋果水果3*33梨水果330.23香蕉水果0.2*1*0.13柑橘水果50.23注:*表示多菌靈限量4.2 風險評估計算表食物種類膳食量(kg)參考限量限量來源NEDI(mg)日允許攝入量(mg)風險概率%米及其制品0.2399

36、ADI63面及其制品0.1385其它谷類0.0233薯類0.0495干豆類及其制品0.016深色蔬菜0.0915淺色蔬菜0.18370.0152*殘留中值0.002792腌菜0.0103水果0.04572.964*殘留中值0.135455堅果0.0039畜禽類0.0795奶及其制品0.0263蛋及其制品0.0236魚蝦類0.0301植物油0.0327動物油0.0087糖、淀粉0.0044食鹽0.012醬油0.009合計1.02860.1382476.32.19注:*表示由多菌靈折算成苯菌靈的限量值(折算系數:苯菌靈分子量/多菌靈分子量=1.52)5推薦MRL結合我國農藥登記情況和我國居民的人均

37、膳食結構,普通人群苯菌靈的國家估算每日攝入量是0.1382 mg,占日允許攝入量的2.19%。擬推薦農藥最大殘留量通常不會對一般人群健康產生不可接受的風險。推薦結果如下:作物/食品名稱STMR(mg/kg)HR(mg/kg)MRL(mg/kg)蘋果1.952.95蘆筍0.010.0320.26.檢測方法標準及推薦標準編號標準名稱適用范圍定量限(mg/kg)無/7.方法驗證結果作物添加濃度(mg/kg)回收率(%)平均回收率(%)變異系數(%)定量限(mg/kg)12345蘋果0.193989410810910080.1189971049596966101101151069188102120.1

38、*93868893 858940.11*89778293 9688910*76798080 75783蘆筍0.01107951091019710260.010.110210711911110910952106102961081001024蘆筍0.01*107951091019710290.010.1*10210711911110910442*106102961081001027注:*表示多菌靈的添加濃度(三)丙溴磷1.基本信息中文通用名:丙溴磷英文通用名:profenofos化學名稱:O-乙基-O-(4-溴-2-氯苯基)- S-丙基硫代磷酸酯結構式:化學分子式:C11H15BrClO3PS相對

39、分子質量:373.6理化性質:丙溴磷純品為淺黃色液體,具蒜味,沸點100/1.80Pa,蒸氣壓1.2410-4Pa(25),密度1.455(20),KowlogP=4.44,溶解度:水28mg/L(25),與大多數有機溶劑混溶,中性和微酸條件下比較穩定,堿性環境中不穩定。殘留物:丙溴磷CAS: 41198-08-7ADI:0.03 mg/kg bw(JMPR,2007)ARfD: 1mg/kg bw(JMPR,2007)2. 登記使用情況2.1 概述丙溴磷具有內吸、觸殺、胃毒作用,是廣譜有機磷殺蟲劑,具有速效性。在植物葉片上有較好的滲透性,其作用機制是抑制昆蟲體內膽堿酯酶,可用于防治水稻、棉花

40、、果樹、蔬菜等作物上的棉鈴蟲、二三化螟、草地螟、稻水象甲、潛葉蠅、蚜蟲等害蟲。2.2 我國作物登記情況登記作物水稻、棉花、十字花科蔬菜、甘藍、蘿卜、蘋果、柑橘、桑樹3. GAP條件下的殘留試驗根據丙溴磷在我國登記批準的GAP數據和依據農藥殘留試驗準則在甘薯、蘿卜和普通白菜上取得的殘留試驗數據,按照農產品及食品中農藥殘留風險評估應用指南和農產品及食品中農藥最大殘留限量制定指南,參照CCPR農藥風險分析原則和JMPR風險評估方法,提出了甘薯、蘿卜、蘿卜葉和普通白菜中丙溴磷的最大殘留限量建議值。3.1 殘留檢測方法試驗單位作物檢測方法摘要添加濃度(mg/kg)回收率(%)變異系數(%)定量限(mg/

41、kg)中國科學院動物研究所甘薯乙腈提取,鹽析分層,取上清液濃縮,丙酮定容后GC-FPD測定0.010.020.299931025910.01中國科學院動物研究所蘿卜乙腈提取,鹽析分層,取上清液濃縮,丙酮定容后GC-FPD測定0.010.050.54.01081051019914620.01蘿卜葉乙腈提取,鹽析分層,取上清液濃縮,丙酮定容后GC-FPD測定0.010.050.54.0961041029464450.01上海市農業科學院植保所普通白菜乙腈提取,鹽析分層,取上清液濃縮,丙酮定容后GC-FPD測定0.040.52.01001021013360.043.2最終殘留試驗數據3.2.1試驗作

42、物:甘薯 劑型:顆粒劑 含量:10% 施藥方式:穴施 丙溴磷殘留量時間地點施藥劑量(g a.i./ha)施藥次數采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013北京45001120/收獲期0.01/0.0167501120/收獲期0.01/0.012013安徽宿州45001120/收獲期0.01/0.0167501120/收獲期0.01/0.012013廣東廣州45001120/收獲期0.01/0.0167501120/收獲期0.01/0.012013陜西楊凌45001120/收獲期0.01/0.0167501120/收獲期0.01/0.012013河南新鄉45001120/收獲期0.01/0.0

43、167501120/收獲期0.012/0.012013吉林長春45001120/收獲期0.01/0.0167501120/收獲期0.01/0.013.2.2試驗作物:蘿卜 劑型:乳油 含量:40% 施藥方式: 噴霧 丙溴磷蘿卜殘留量時間地點施藥劑量(g a.i./ha)施藥次數采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013北京45027/14/21/280.21/0.13/0.055/0.03037/14/21/280.30/0.087/0.053/0.05667527/14/21/280.33/0.19/0.11/0.05437/14/21/280.48/0.25/0.17/0.0982013

44、安徽宿州450214/21/280.010/0.010/0.010314/21/280.028/0.010/0.011675214/21/280.059/0.010/0.025314/21/280.079/0.043/0.0372013陜西楊凌45027/14/210.012/0.013/0.01037/14/210.24/0.056/0.02067527/14/210.010/0.017/0.01037/14/210.010/0.026/0.0102013云南昆明450214/21/280.010/0.010/0.010314/21/280.010/0.010/0.010675214/21/

45、280.014/0.010/0.010314/21/280.019/0.021/0.0102013河南新鄉45027/14/21/280.010/0.014/0.010/0.01037/14/21/280.010/0.010/0.010/0.01067527/14/21/280.010/0.010/0.010/0.01037/14/21/280.010/0.010/0.010/0.0102013浙江杭州45027/14/21/280.57/0.44/0.20/0.1037/14/21/280.47/0.34/0.28/0.1267527/14/21/280.53/0.63/0.43/0.213

46、7/14/21/280.61/0.28/0.23/0.19丙溴磷蘿卜葉殘留量時間地點施藥劑量(g a.i./ha)施藥次數采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013北京45027/14/21/281.94/0.22/0.031/0.01437/14/21/281.24/0.17/0.013/0.01067527/14/21/282.40/0.27/0.016/0.01237/14/21/283.43/0.29/0.014/0.0142013安徽宿州450214/21/281.99/0.51/0.12314/21/281.75/0.75/0.23675214/21/285.69/3.11/1.

47、67314/21/2810.42/2.15/1.242013陜西楊凌45027/14/210.38/0.20/0.05937/14/210.77/0.33/0.09067527/14/210.018/0.010/0.01337/14/210.31/0.33/0.0212013云南昆明450214/21/280.31/0.010/0.010314/21/280.35/0.010/0.010675214/21/280.79/0.011/0.010314/21/280.70/0.040/0.0102013河南新鄉45027/14/21/280.40/0.010/0.010/0.01037/14/21

48、/280.31/0.010/0.010/0.01067527/14/21/280.61/0.010/0.010/0.01037/14/21/280.77/0.010/0.010/0.0102013浙江杭州45027/14/21/286.47/4.76/1.97/1.0337/14/21/285.70/3.45/1.74/0.8767527/14/21/289.12/4.43/2.89/1.0937/14/21/2810.61/4.56/2.23/1.043.2.3試驗作物:普通白菜 劑型:乳油 含量:40% 施藥方式: 噴霧 丙溴磷殘留量時間地點施藥劑量(g a.i./ha)施藥次數采收間隔期

49、(天)殘留量(mg/kg)2013上海45027/10/141.21/0.67/0.1937/10/141.75/0.87/0.3067527/10/142.06/0.82/0.3637/10/143.01/1.52/0.512013吉林45027/10/141.41/0.79/0.2537/10/141.73/0.89/0.4567527/10/142.33/1.05/0.4537/10/143.32/1.42/0.552013山東45027/10/141.34/0.60/0.2037/10/141.80/0.81/0.2767527/10/142.06/0.84/0.3837/10/143

50、.15/1.59/0.422013廣東45027/10/141.09/0.54/0.2037/10/141.48/0.70/0.2967527/10/141.91/0.73/0.2737/10/142.63/1.45/0.432013浙江45027/10/141.43/0.73/0.2237/10/141.47/0.78/0.3267527/10/141.97/0.94/0.3637/10/142.80/1.55/0.482013江蘇45027/10/141.16/0.66/0.1737/10/141.64/0.74/0.3067527/10/141.96/0.59/0.2337/10/142

51、.80/1.46/0.503.3 殘留試驗數據及推薦MRL時間地點作物含量劑型施藥劑量(g a.i. /ha)施藥次數安全間隔期(天)殘留量(mg/kg)STMRHR推薦MRL2013北京安徽廣東陜西河南吉林甘薯10%丙溴磷顆粒劑450067501收獲期0.01(12)0.010.010.052013北京安徽陜西云南河南浙江蘿卜40%丙溴磷乳油4506752-3210.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.01,0.011*,0.020,0.021,0.025*0.043,0.055,0.056*,0.11, 0.17, 0.20,

52、0.23,0.28,0.430.01550.4312013北京安徽陜西云南河南浙江蘿卜葉40%丙溴磷乳油4506752-3210.01,0.01,0.01,0.01,200,蒸汽壓1.3110-2mPa(25)。KowlogP-3.2(pH2-5,20)在水中的溶解度為10.5g/L(pH1.9,20),不溶于一般有機溶劑,其異丙胺鹽完全溶解于水。常溫貯存穩定。殘留物:草甘膦(GB2763-2012)CAS:1071-83-6ADI:1mg/kg bw (JMPR 2005)ARfD: 無2. 登記使用情況2.1 概述草甘膦最早由美國孟山都公司開發,是一種滅生性莖葉處理除草劑。由于它有很好的內

53、吸傳導性,因此可有效地防除一年生和多年生雜草。2.2 我國作物登記情況登記作物玉米、小麥、水稻、油菜、棉花、蘋果、柑桔、香蕉、甘蔗、茶、桑、劍麻、橡膠3. GAP條件下的殘留試驗根據草甘膦在我國登記批準的GAP數據和依據農藥殘留試驗準則在玉米上取得的殘留試驗數據,按照農產品及食品中農藥殘留風險評估應用指南和農產品及食品中農藥最大殘留限量制定指南,參照CCPR農藥風險分析原則和JMPR風險評估方法,提出了鮮食玉米中草甘膦的最大殘留限量建議值。3.1 殘留檢測方法試驗單位作物檢測方法摘要添加濃度(mg/kg)回收率(%)變異系數(%)定量限(mg/kg)北京市農林科學院植保環保所玉米樣品用水提取,

54、CAX小柱凈化、經三氟乙酸酐(TFAA)-七氟丁醇(HFB)(2+1)衍生后,GC-FPD檢測。0.1180868.68.60.13.2 最終殘留試驗數據3.2.1 試驗作物:玉米,劑型:異丙銨鹽水劑 含量:41% 施藥方式:行間定向噴霧草甘膦殘留量時間地點施藥劑量(g a.i./ha)施藥次數采收間隔期(天)殘留量(mg/kg)2013北京17501成熟期前一個月(青玉米)0.1731玉米成熟期(玉米)0.1026251成熟期前一個月(青玉米)0.2701玉米成熟期(玉米)0.102013山東17501成熟期前一個月(青玉米)0.101玉米成熟期(玉米)0.1026251成熟期前一個月(青玉

55、米)0.101玉米成熟期(玉米)0.102013安徽17501成熟期前一個月(青玉米)0.0531玉米成熟期(玉米)0.09426251成熟期前一個月(青玉米)0.2101玉米成熟期(玉米)0.2272013河南17501成熟期前一個月(青玉米)0.2401玉米成熟期(玉米)0.1026251成熟期前一個月(青玉米)0.2831玉米成熟期(玉米)0.102013廣西17501成熟期前一個月(青玉米)0.101玉米成熟期(玉米)0.1026251成熟期前一個月(青玉米)0.101玉米成熟期(玉米)0.102013青海17501成熟期前一個月(青玉米)0.1401玉米成熟期(玉米)0.163262

56、51成熟期前一個月(青玉米)0.2231玉米成熟期(玉米)0.1943.3 殘留試驗數據及推薦MRL時間地點作物含量劑型施藥劑量(g a.i. /ha)施藥次數安全間隔期(天)殘留量(mg/kg)STMRHR推薦MRL2013北京山東安徽河南廣西青海鮮食玉米41%草甘膦異丙銨鹽水劑1750/26251成熟期前一個月0.1、0.1、0.1、0.1、0.1、0.14、0.17、0.21、0.22、0.24、0.27、0.280.160.281玉米41%草甘膦異丙銨鹽水劑1750/26251玉米成熟期0.1、0.1、0.1、0.1、0.1、0.1、0.1、1)相對分子質量:(275.8)n 理化性質

57、:淺黃色粉末,157分解,蒸氣壓0.01mPa(20),Kow200,甲苯2050(g/L,20),易水解和脫氯化氫反應,加熱,pH6時分解迅速,光解緩慢。被堿很快地轉化成敵敵畏,22水解時,半衰期隨pH值增加而縮短。殘留物:敵百蟲CAS: 52-68-6ADI:0.002 mg/kg bw(JMPR, 2009)ARfD: 0.1mg/kg bw(EPA,2006)2. 登記使用情況2.1 概述敵百蟲是一種低毒有機磷殺蟲劑,具有胃毒和觸殺作用,對植物具有滲透性。對雙翅目、鱗翅目、鞘翅目害蟲有效。主要用于防治蔬菜、果樹、茶、桑、棉花和糧食作物上的咀嚼口器害蟲,也用來防治衛生害蟲。2.2 我國作

58、物登記情況登記作物水稻、小麥、大豆、花生、棉花、蔬菜、十字花科蔬菜、白菜、青菜、甘藍、小油菜、蘿卜、柑橘、荔枝、棗樹、茶樹、桑樹、甘蔗3. GAP條件下的殘留試驗根據敵百蟲在我國登記批準的GAP數據和依據農藥殘留試驗準則在大豆、棗、荔枝和茶葉上取得的殘留試驗數據,按照農產品及食品中農藥殘留風險評估應用指南和農產品及食品中農藥最大殘留限量制定指南,參照CCPR農藥風險分析原則和JMPR風險評估方法,提出了大豆、菜用大豆、棗、荔枝和茶葉中敵百蟲的最大殘留限量建議值。3.1 殘留檢測方法3.1.1 敵百蟲殘留檢測方法試驗單位作物檢測方法摘要添加濃度(mg/kg)回收率(%)變異系數(%)定量限(mg

59、/kg)山東省農業科學院植物保護研究所菜用大豆乙腈提取,液液分配和C18小柱凈化,UPLC-MS/MS測定0.0050.010.19290833320.005山東省農業科學院植物保護研究所大豆乙腈提取,液液分配和C18小柱凈化,UPLC-MS/MS測定0.0050.020005山東省農業科學院植物保護研究所棗乙腈提取,液液分配和C18小柱凈化,UPLC-MS/MS測定0.0050.219590932330.005廣東省農業科學院植物保護研究所荔枝果肉乙腈提取,鹽析,離心后取上清液,GCFPD測定。0.010.11.010298106171270.01廣東省農業科學院植

60、物保護研究所荔枝全果用乙腈提取,鹽析,離心后取上清液,GCFPD測定。0.010.11.07995108131580.01中國農業科學院茶葉研究所茶葉乙腈均質提取,Pesti-Carb柱凈化,GC-FPD檢測。0.050.10.58587848330.053.1.2 敵敵畏殘留檢測方法試驗單位作物檢測方法摘要添加濃度(mg/kg)回收率(%)變異系數(%)定量限(mg/kg)山東省農業科學院植物保護研究所菜用大豆乙腈提取,液液分配和C18小柱凈化,UPLC-MS/MS測定0.0050.219894983210.005山東省農業科學院植物保護研究所大豆乙腈提取,液液分配和C18小柱凈化,UPLC

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