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文檔簡介
1、ZrB基陶瓷高溫材料2材料要求性質:1)、工作溫度T$1300(C;2)、強度要求,抗拉強度大于1500MPa,抗壓強度大于2500MPa;3)、在工作溫度下,具有優秀的抗氧化、抗腐蝕性能;4)、抗熱振性及熱疲勞性能良好;5)、其脆性低于硬質合金。前言:陶瓷材料是金屬和非金屬元素間的化合物,最具代表性的陶瓷材料大多是氧化物、氮化物和碳化物,比金屬和高分子更耐高溫和腐蝕性環境。其中以ZrB2基的陶瓷材料具有高熔點、高硬度、高導熱率、好的抗熱震性、中等的熱膨脹系數等優良的性能,因此是理想的高溫材料。但其高溫下抗氧化性較差,相對強度不高,使其使用受到限制。采用SiC作為彌散第二相可以有效的提高其高溫
2、力學性能和抗氧化性能。一、材料組元及結構基體相為ZrB2,第二相為SiC。比例為4:1。材料為六方結構,SiC第二相為細晶均勻分布在基體內。選材理由1)、ZrB2基體z上圖為Zr-B二元相圖,從圖中可以看出Zr與B能形成多種化合物,有ZrB,ZrB2,ZrB12等,其中以ZrB2最為穩定。ZrB2屬六方結構,ZrB2的晶格常數a=0.3169,c=0.3530,B為主族元素,外層電子是2s22p2;Zr為副族元素,外層電子為5s24d2,因ZrB2同時擁有金屬鍵和共價鍵,故其具有陶瓷和金屬的雙重性。因此ZrB2陶瓷具有熔點、硬度高,導電導熱性好,且抗鋼水腐蝕等優點。但是,它在高溫時易氧化生成b
3、2o3,因此抗氧化性較差,同時其高溫強度有限,這使其的應用受到限制。2)、SiC第二相在ZrB2材料中可引入SiC相以彌補ZrB2高溫抗氧化性能不好、強度不高的缺點。、SiC第二相的選擇依據:a與基體之間的化學相容性和共存性。第二相SiC與基體ZrB2之間具備良好的相界面結合強度;同時SiC與ZrB2之間具有相對的化學穩定性,相互之間不發生化學反應和互溶現象,由此SiC和ZrB2能保持各自的優勢。b與基體之間的物理匹配性與強化性。SiC的彈性模量(3.43X105Pa)與基體ZrB2的(3.87X105Pa)相當,而SiC的熱膨脹系數(4.7X10-6C1)小于ZrB2的熱膨脹系數(5.9X1
4、0-6C1),因此具備良好的物理匹配性,并能增加材料的韌性。c.SiC可降低燒結溫度下圖為ZrB2-SiC系相圖,從圖中可以看出,當SiC的摩爾分數為23%時,SiC和ZrB2形成低共熔點化合物,SiC的加入有利于ZrB2的燒結。、SiC第二相的強化機理:a.熱殘余應力增強由于SiC的熱膨脹系數小于ZrB2的熱膨脹系數,因此在制備燒結中將產生殘余熱應力,對材料有一定的增強作用;b細晶強化作用SiC作為作為細晶彌散相均勻分布在ZrB2基體中,其對位錯的阻礙作用是材料的強度大幅度提高,同時韌性也有所提高。SiC增強抗氧化性的機理:在有02的情況下,ZrB2-SiC復合材料體系可能發生的氧化反應有:
5、22出血)+50i(刃=2ZxO2(t0+2B2O3(s)SiC(s)+2O2(g)=SiOs)K:O2(g)SiC+3/2O2(g)=SiOXs)O(g)SiC(&)+2O2(g)=SiO2s)+C(s)其中反應在較低的溫度下就能反應,而反應SiC的氧化要在較高的溫度下進行,而在大于工作溫度1300OC的情況下,SiC會反應。SiC增強ZrB2抗氧化能力的原因可能為:在較低溫度下,由于ZrB2氧化:生成的B2O3與Zr02形成了保護膜,阻止了ZrB2的氧化;在1300*以上,SiC在此溫度與氧反應,形成了SiO2玻璃相,具有很強的抗氧化能力,同時和ZrO2保護膜一起阻止氧向材料內擴散,保護材料不致于繼續被氧化,從而提高了ZrB2復合材料的抗氧化性。三、制備技術路線、ZrB2及SiC粉末的制備ZrB2粉末可用碳化硼還原法制備,將ZrO2,B4C,C粉混合烘干,然后置于電爐中,在惰性氣氛下1600oC左右燒成得到ZrB2粉,反應式為:ZrO2+B4C+CZrB2+COSiC粉末也可用熱還原法制備。2)、復合粉末的制備將ZrB2、SiC按4:1的比例和燒結助劑混合,在球磨罐中濕混,控制一定的球料比。將混合后的物料置于真空干燥箱內干燥,然后將干燥后的粉料研磨過篩即得到復合粉體。3)、ZrB2-SiC復合材料的制備ZrB2-SiC復合材料采用真空高壓燒結制備。因為高壓燒結可使相燒結溫度
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