1、考試科目：物理化學第 頁共7頁考試科目：物理化學第 頁共7頁中國科學技術大學2016年碩士學位研究生入學考試試題(物理化學)所有試題答案寫在答題紙上，答案寫在試卷上無效呦需使用計算器不使用計算器一、選擇題(每小題2分，共60分)在溫度、容積恒定的容器中，含有A和B兩種理想氣體，這時A的分壓和分體積分別TOC o 1-5 h z是PA和VA。若在容器中再加入一定量的理想氣體C,問pA和vA的變化為()p和V都變大(B)p和V都變小AAAA(C)p不變，V變小(D)p變小，V不變AAAA理想氣體經可逆與不可逆兩種絕熱過程()可以從同一始態出發達到同一終態不可以達到同一終態不能斷定(A)、(B)中哪

2、一種正確可以達到同一終態，視絕熱膨脹還是絕熱壓縮而定理想氣體從同一始態(P,V)出發，經等溫可逆膨脹或絕熱可逆膨脹，使其終態均達到體積為v2,此二過程做的功的絕對值應是：()恒溫功大于絕熱功(B)恒溫功等于絕熱功(C)恒溫功小于絕熱功(D)無法確定關系對于可逆變化有,s-B坐AT下述各說法中，哪一個正確()(A)只有可逆變化才有熵變(B)可逆變化沒有熱溫商(C)可逆變化熵變與熱溫商之和相等(D)可逆變化熵變為零5用力迅速推動氣筒活塞而壓縮氣體，若看作絕熱過程，則過程熵變()(A)小于零(B)大于零(C)等于零(D)不能確定6.將固體NaCl投放到水中，NaCl逐漸溶解，最后達到飽和。開始溶解時

3、溶液中的NaCl的化學勢為(a)，飽和時溶液中NaCl的化學勢為(b),固體NaCl的化學勢為(c),貝0：()(a)=(b)(c)(B)(a)=(b)，(c)(C)(a)，(b)=(c)(D)(a)瓚，貝0:()yAxA(B)yAyB(C)xAyA(D)yByA在溫度T時，純液體A的飽和蒸氣壓為PA*，化學勢為叮，并且已知在Pe下的凝固點為T,當A中溶入少量與A不形成固態溶液的溶質而形成為稀溶液時，上述三物理量分別為PA、Tf則()(A)PA*PA，叮PA，叮%，Tf*vTf(C)PA*PA，叮Tf(D)PA*PA，叮沖A,Tf*Tf在Pe下，用水蒸汽蒸鎦法提純某不溶于水的有機物時，體系的沸

4、點：()(A)必低于373.2K(B)取決于有機物的分子量大小.(C)必高于373.2K(D)取決于水與有機物的相對數量11.對于相律，下面的陳述中正確的是()相律不適用于有化學反應的多相系統影響相平衡的只有強度因素自由度為零意味著系統的狀態不變平衡的各相中，系統包含的每種物質都不缺少時相律才正確在300K下，一個抽空的容器中放入過量的A(s)，發生下列反應A(s)B(s)+3D(g)達到平衡時D(g)的壓力P*=1.02kPa。此反應的標準平衡常數K(300K)應為()D(A)1.02(B)3.06(C)1.04x10-4(D)1.03x10-6關于配分函數，下面哪一點是不正確的()粒子的配

5、分函數是一個粒子所有可能狀態的玻爾茲曼因子之和并不是所有配分函數都無量綱粒子的配分函數只有在獨立粒子體系中才有意義只有平動配分函數才與體系的壓力有關14.已知CO的轉動慣量I=1.45x10-26kg.m2，則CO的轉動特征溫度為：()(A)0.36K(B)2.78K(C)2.78x107K(D)5.56K在一定溫度和較小的濃度情況下，增大強電解質溶液的濃度，則溶液的電導率k與摩爾電導A變化為()m(A)k增大，A增大(B)k增大，A減少mm(C)k減少，A增大(D)k減少，A減少mm已知298K,力CuSO4、CuCl2、NaCl的極限摩爾電導率九分別為a、b、c(單位為TOC o 1-5

6、h zSmz.mol-1),那么Ag(Na2SO4)是()(A)c+a-b(B)2a-b+2c(C)2c-2a+b(D)2a-b+c298K時，在下列電池Pt|H2(p&)|H+(a=1)IICuSO4(0.01molkg-1)|Cu(s)右邊溶液中加入0.01mol的KOH溶液時，則電池的電動勢將()(A)升高(B)降低(C)不變(D)無法判斷下列電池的電動勢與氯離子活度無關的是()Zn|ZnCl2(aq)|Cl2(p)，PtZn|ZnCl2(aq)|KCl(aq)|AgCl，AgAg-AgCl|KCl(aq)|Cl2(p)，PtPt，H2(p)|HCl(aq)|Cl2(p)，Pt可以直接用

7、來求Ag2SO4的溶度積的電池是()Pt|H2(p)|H2SO4(a)|Ag2SO4(s)|AgAg|AgNO3(a)|K2SO4(a)|PbSO4(s)，Pb(s)Ag(s)，Ag2SO4(s)|K2SO4(a)|HCl(a)|AgCl(s)，Ag(s)Ag|AgNO3(a)|H2SO4(a)|Ag2SO4(s)，Ag(s)在298K時，0.002moLkg-1的CaCl2溶液的平均活度系數,與0.002moLkg-1的TOC o 1-5 h z乙H,LCaSO4溶液的平均活度系數,2相比較是：()(A)丫,2(B)b時()(A)tt(B)t=t(C)tVt(D)t與t大小關系不確定1/21

8、/21/21/21/21/21/21/2很多可燃氣體在空氣中因支鏈反應發生的爆炸有一定爆炸界限，其上限主要由于()容易發生三分子碰撞而喪失自由基存在的雜質發揮了影響自由基與器壁碰撞加劇(D)密度高而導熱快TOC o 1-5 h z欲研究某化學反應的反應截面和它與反應速率的關系，應采用下列方法中的()(A)停止-流動法(B)分子束法(C)閃光光譜法(D)碰撞理論計算法24.有一露于空氣中的球形液膜，若其直徑為2x10-3m,表面張力為0.7Nm-1,則該液膜所受的附加壓力為：()(A)1.4kPa(B)2.8kPa(C)5.6kPa(D)8.4kPa25.恒溫恒壓下，將一液體分散成小顆粒液滴，該

9、過程液體的熵值()(A)增大(B)減小(C)不變(D)無法判定26.測得氧在純凈的金屬W表面上化學吸附熱為596.64kJ.mol-】，而氣態氧原子的吸附熱為543.92kJ.moP,氧的解離能為491.53kJmol-i,則氧在W表面上吸附性質為()(A)分子吸附,范德華力(B)分子吸附,生成氫鍵(C)原子吸附,生成共價鍵(D)原子吸附,生成吸附配位鍵純水的表面張力是指恒溫恒壓組成時水與哪類相接觸時的界面張力：()(A)飽和水蒸氣(B)飽和了水蒸氣的空氣(C)空氣(D)含有水蒸氣的空氣若分散相固體微小粒子的表面上吸附負離子，則膠體粒子的Z電勢()(A)大于零(B)小于零(C)等于零(D)大小

10、無法確定超顯微鏡觀察到的是()(C)散射光D)透過光(A)粒子的實像(B)粒子的虛像在外加電場作用下，分散介質對固定的固體表面電荷作相對移動的現象稱為()(A)電泳(B)電滲(C)流動電勢(D)沉降電勢二、計算證明題(每小題9分，共90分)1、10分)1mol理想氣體,初態為T1=298.2K，1=100kPa，經下列兩種過程達終態p2=600kPa,計算下列各過程的Q、W、AU、AH、AA、AG和AS亠。(已知298.2K理想氣體的標孤立準熵為205.03Jmol-1K-1，絕熱指數=7/5。)等溫可逆過程絕熱可逆壓縮2、（10分）苯和甲苯組成的液態混合物可視為理想液態混合物，在85C、10

11、1325Pa下,混合物達到沸騰，試求剛沸騰時液相及氣相組成。（已知85C時，p*=46.00kPa,苯的甲苯正常沸點80.10C，苯的摩爾氣化焓AH=34.27kJmol-i。）vapm（1）標明各區域中的穩定相；考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共7頁（2）將14.4kg純A液體和9.6kg純B液體混合后加熱,當溫度t無限接近tl（t=tl-dt）時，有哪幾個相平衡共存?各相的質量是多少?當溫度t剛剛離開tjt珀+dt）時有哪幾個相平衡共存?各相的質量各是多少?4、（8分）在448688K的溫度區間內，用

12、分光光度法研究了下面的氣相反應I2+環戊烯一2HI+環戊二烯得到K與溫度（K）的關系為lnK，17.39-510344.575T考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共7頁計算在573K時，反應的G，AH和&Srmrmrm考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 頁共7頁5、(12分)雙原子分子Cl2的振動特征溫度V=801.3K用統計熱力學方法計算氯氣在323K時的Cv，m(不考慮電子運動和核運動)用能量均分原理計算Cl2氣的CV,m二種方法算得的數值不一，試說明原因6、(12分)有電池HgOHg

13、zaJIHgzaHgdjPt。寫出電池反應式；計算電池的標準電動勢。已知Hg2+|Hg(l)和Hg2+IHg(1)的標準電極電勢分別為20.798V和0.854V。求電池反應的平衡常數。7、(10分)已知對峙反應2NO(g)+O2(g)2NO2(g)考試科目：物理化學第 頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共7頁在不同溫度下的k值為:k丿(mol-1dm3min-1)-18.39T/Kk/(mo卜2dm6min-1)6006.63X1056456.52X10540.4試計算:不同溫度下反應的平衡常數值該反應的AU(設該值與溫度無關)和600K時的AH值。rmrm8、(10分)在101.325kP

14、a壓力下，若水中只含有直徑為10-6m的空氣泡，要使這樣的水開始沸騰，需要多高溫度？已知水的表面張力,(N-m-1)與溫度(K)的關系為,=118.7710-30.15710-3T,摩爾氣化熱AH=40.656kJ-mol-1,設水面至空氣泡之間液柱m靜壓力及氣泡內蒸氣壓下降因素均忽略不計。考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 頁共7頁9、(8分)甲苯加氫脫烷基反應為C6H5CH3+H2-C6H6+CH4TOC o 1-5 h z6532664若按下述歷程進行：H+MM+2H(1)H+CHCHCH+CH(2)2653663CH3+H2CH4+H(3)H+H+MH2+M(4)試證

15、明苯的生成速率可用下式表示：dC6H6，k(ki)2H2CHCHdt2k26534若鍵能(C6H6-CH3)=380kJmol-1HH=435kJmol-1,試估算反應(1)的活化能?663H-H并求出反應的表觀活化能Ea。a彳國科2015年碩士學位,i所有試題答案寫右J需使用計算器選擇題(每小題2分,已知373K時，液體A的飽禾壓為10sPa,A和B構成理想液巾0.5時，氣相中B的物質的量分數1/1.5(B)11.對稀溶液的依數性產生的注溶液的蒸氣壓較純溶濟溶液中溶劑的化學勢電溶液的焙較純溶劑大溶液的爛較純溶劑大&美國物理化學家J.Willard領域中不是這位科學家的貢滲透壓(B)化學對Na

16、Cl(s)與其飽和水溶液2的電離情況下，多相系統笊6,3(B)6,2下列對BiCd形成低共熔j低共熔點三相共存，E(D)以粒子配分函數表示於15.CO和N2的轉動摩爾爛的75m,r(CO)5m,r(N2)(C)Sm,r(CO)=Sgr(N2)16.科爾勞烏施定律人血=人：(1弱電解質(C)無限稀釋溶液17.25C時，4n(LiI)、Am(H+)、和L15x1O2S-m2-morlL電離時，HI中的r+為:0.18；(B)0.82率k與離子強度/的關系頭/增大k變小；(C)Z增大k變大；酶催化作用有很多特征，1對溫度反應遲鈍(C)催化活性低(一玻璃罩內封住半徑大小:至!J：大水滴變小，小水滴大水

17、滴變大，小水滴耳無變化大小水滴皆蒸發消失將少量硫酸滴入水中，所30下列各電解質對某溶膠的聚沉值分別為:KNO-0.8hA1（NO3）3=0.095moidm該膠米（A）帶負電；（B）帶正電；（C）不弗二、計算和證明題（共9題，共90分）b（10分）已知L5mol的CO2氣體放置在橫截西其初始溫度和壓力分別為28&15K和91L92fkPa下膨脹直至圓筒活塞向外移動了15emo且Cym=2&8JKLmoL試計算上述變化中I（10分）若實際氣體的狀態方程為pV=RT（+（系數a是與氣體本身的性質和溫度有關的常（12分）由AB二組分體系相圖回答下列問題（1）標明各區域（1-9）的相態，并指出各三杠（

18、2）圖中C.D.E.F點分別對應的溫度是什（3）畫出物系點q（在E點與K點之間）降盜標軸。說明氣體處于振動能紛計算氣體的溫度，已知(已知方=6.626x10*Js,(12分)已知在標準壓力下力利用該純水配制AgBr飽和:Sm,求AgBr(s)在純水中金爲(BC=7&1xlO4Srf-如果將AgBr(s)加入0極限公式計算說明上迓(mol-kg1)1/2).(10分)某表面催化反應包乍A的吸附：4(g)+*!B的吸附：B(g)+S;表面反應步驟：A(a)其中(3)為決速步，A和B吸附的基本假設，試推導出A和B在寫出總反應速率r-當Pa保持恒定時，(6分)一個半徑為尸2cm白銀表面上，已知，海-空

19、=0.4&(1)試問水能否在水銀亍考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 頁共7頁中圖科曇牧求丈曝2014年碩士學位研究生入學考試試題(物理化學)所有試題答案寫在答題紙上，答案寫在試卷上無效考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共7頁需使用計算器不使用計算器考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共7頁一、選擇題(每小題2分,共60分，答案必須寫在答題紙上)考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共

20、7頁考試科目：物理化學第 頁共7頁考試科目：物理化學第 頁共7頁1有一絕熱的剛性密閉容器內抽成真空，通過閥門和大氣隔離，當閥門打開時，空氣(可視為理想氣體)進入容器，此時容器內氣體的溫度將：升高(B)降低(C)不變(D)不能確定2.在標準壓力和383.15K時，水變為同溫下的蒸氣。列哪個關系式不能成立？則該相變過程中，下151(A)AG0(C)A5iso0(D)ASsurSnv(N2)(B)Smj(CO)0.401V,TJ(O2)=0.8Vo19.在金屬的電化學腐蝕過程中，極化作用使其腐蝕速度(A)降低(B)增加(C)不變(D)無法判斷20.單原子分子A與雙原子分子B生成非線性過渡態時，根據過

21、渡態理論/(TST尸伙b%)/)計算/時，勺工為(a)AW(c)7tW(B)加(D)加2關于反應速率理論中概率因子P的有關描述，不正確的是:P與Sm有關P體現空間位置對反應速率的影響P與反應物分子間相對碰撞能有關P值大多數1,但也有1的稀溶液反應S2O+rtP屬動力學控制反應，按照原鹽效應，反應速率k與離子強度I的關系為下述哪一種?0G(B)/增大k不變;(D)無法確定關系.(A)/增大k變小；Z增大k變大；但其主要的缺點是：(B)選擇性不咼(D)極易受酶雜質影響酶催化作用有很多特征,(A)對溫度反應遲鈍(C)催化活性低一玻璃罩內封住半徑大小不同的水滴，罩內充滿水蒸氣，過一會兒會觀察到：大水滴

22、變小，小水滴變大大水滴變大，小水滴變小而消失無變化大小水滴皆蒸發消失t將少量硫酸滴入水中，所產生的結果是(A)0,正吸附(B)0,正吸附(D)0,負吸附dede個簡易的測量毛細管內徑是否均勻的方法。在潔凈的毛細管內放少量的純水，將毛細管水平放置，發現水一直向右方移動，說明(A)內徑不均勻，向右逐漸變粗；(B)內徑不均勻，向右逐漸變細;(C)內徑均勻，水移動是正常的；(D)不能說明問題。對于Donnan平衡，下列哪種說法是正確的:膜兩邊同一電解質的化學勢相同；膜兩邊帶電粒子的總數相同；膜兩邊同一電解質的濃度相同；膜兩邊的離子強度相同。2&根據DLVO理論，溶膠相對穩定的主要因素是:膠粒表面存在雙

23、電層結構；膠粒和分散介質運動時產生：電位；布朗運動使膠粒很難聚結；(D)離子氛重疊時產生的電性斥力占優勢。29溶膠的光學性質是其高度分散性和不均勻性的反映，丁鐸爾效應是最顯著的表現，在下列光學現象中，它指的是：(A)反射；(B)散射；(C)折射；(D)透射.30下列各電解質對某溶膠的聚沉值分別為:KNO3=50,KAc=110,MgSO4-0.81,A1（NO3）3=0.095moldm-3,該膠粒的帶電情況是：（A）帶負電；（B）帶正電；（C）不帶電；（D）不能確定二、計算和證明題（共9題，共90分）1（10分）已知1.5mol的C02氣體放置在橫截面為100.0cm2的絕熱圓筒中,其初始溫

24、度和壓力分別為28&15K和911.925kPa,系統在等外壓151.99kPa下膨脹直至圓筒活塞向外移動了15cm。若CO2氣體可視為理想氣體且Cv,m=2&8JKTmolT,試計算上述變化中的、W.（/、和4S。（10分）若實際氣體的狀態方程為pVm=RTQ+任一）,求其逸度的表示式。lap（系數是與氣體本身的性質和溫度有關的常數。）（12分）由AB二組分體系相圖回答下列問題：（1）標明各區域（1-9）的相態，并指出各三相線上的各個相;（2）圖中C、D、E、F點分別對應的溫度是什么溫度?考試科目：物理化學第 #頁共7頁考試科目：物理化學第 #頁共7頁（3）畫出物系點。（在E點與K點之間）降

25、溫過程的步冷曲線，并標岀坐標軸。4MM考試科目：物理化學第 頁共7頁考試科目：物理化學第 頁共7頁ACtCB4.（8分）利用光譜觀察到N2分子在電弧中加熱時振動激發態對基態的相對分子數為:u（振動量子數）Nv/Nq（No為基態分子數）1.0000.2600.0680.018說明氣體處于振動能級分布的平衡態；計算氣體的溫度，已知2的振動頻率v=6.99X1013s4o(已矢口方=6.626x10*Js,k=1.38X1023JK4)(12分)已知在標準壓力下和25C時，純水的電導率khio.SOXIOSTn-1,利用該純水配制AgBr飽和水溶液，測得溶液的電導率k(溶液)=1.664X10-5S

26、nfi,(1)求AgBr(s)在純水中的溶解度5已矢Ih4；(Ag+)=61.9xl0，Sm2mori,(Br78.1xlOS-mmor1,假設活度系數皆為1。(2)如果將AgBr(s)加入0.01mol/kg的NaCl溶液中，試根據DebyeHuck極限公式計算說明上述AgBr的溶解度如何變化？已知常數A-0.509(mobkg-1)4/2).(10分)在298K時，有電池：Pb|PbS04(s)|S0亍(l0molkg,并=0.131)IISO/(1.0molkg,%=0.131),S2O亍(二1)Pt,已知e(S2O|SO4)=2.05V;S：00/)=146.44G(SO4|PbSO4

27、|Pb)=-0.351V;S鳥(Pb)=64.89JK“mol-1,JK“mof1,(PbSO4)=147.27JK1mol-1,S幕(SO)=17.15JK“mol計算25C時：電池電動勢；電池反應的平衡常數；計算當電池反應進度為lmol時，可逆電池的熱效應；計算當電池反應進度為lmol時，電池以2V電壓放電時的熱效應。(12分)在恒容反應器中進行下列反應Ak-300K時ki=0.2min1,kj=0.005min。溫度增加10K,正逆反應的速率常數ki和k-i分別為原來的2和2.8倍。求300K時的平衡常數。正、逆反應的活化能及反應熱效應。300K時，反應系統中開始時只有物質A,測得壓力P

28、A,o=15OkPa。求當反應達到平衡時，系統中A和B的壓力？若使系統中PA=10kPa需經過多長時間？(10分)某表面催化反應包含以下幾個步驟：A的吸附：/(g)+S士二/，其中S為表面，KA=ki,A/ki,AB的吸附：B(g)+sW(a),其中Kb=ki,B/kj,Bk_,B(3)表面反應步驟：A(a)+B(a)產物,A和B在表面上的吸附為快速平衡，且都滿足Langmuir(1)(2)(3)當Pa保持怛定時，畫出反應速率隨著Pb變化趨勢的示意圖。試推導出A和B在表面覆蓋率eA和0B的表達式。寫出總反應速率廠與Ka、Kb、Pa和Pb的關系式。(6分)一個半徑為尸2cm的小玻璃杯，里面盛有水

29、銀，將一小滴水滴在水銀表面上，已知，爍空=0.483N山*4%空=0.0728Nm,煉水=0.375N口。試問水能否在水銀表面鋪展？假定水能在水銀表面鋪展，求鋪展過程Gibbs函數的改變。中國科修枝*丈摩2013年碩士學位研究生入學考試(物理化學)所有試題答案寫在答題紙上，答案寫在試卷上無(需使用計算器)一、選擇題(每題2分，共60分)一定溫度T和壓力p下，化學反應Gibbs自由能變化值A憶準化學反應Gibbs自由能變化值A相等的條件是：反應體系處于平衡(B)反應體系的壓力為p(C)反應可進行到底(D)參與反應的各物質於在剛性密閉容器中，有理想氣體反應A(g)+B(g)=C(g)溫下加入一定量

30、的惰性氣體，則平衡將：向右移動(B)向左移動(C)不移動(D)無法確定已知理想氣體反應N2O5(g)=N2O4(g)+(1/2)O2(g)tkJ-mof1,試問增加N2O4平衡產率的條件是：(A)降低溫度(B)提咼溫度(C)提高壓力(D)等溫等容加入惰性氣體在相圖上,當體系處于下列哪一點時只存在一個相？(A)恒沸點(B)熔點(C)臨界點(D)低共;ACi.凡是在孤立體系中進行的變化，其AU和的值:ar/-na口、n.體系的組分數、自由度和可能平衡共存的最多相數各為多少(A)1,0,3(B)b1,4(C)2,1,4(D)2,0,9液態氨的蒸氣壓可以用方程p=ATZ5exp-(a/T)+bT55b

31、都是常數，則氨的vapBn與廠的關系式可表示為：(A)Avap/m=R2.5T+a+55滬(B)A蝕禺=R2.5T-(C)Avap/=R2.5AT+a+5.5755(D)人哪禺=7?25如已知90C時水的飽和蒸氣壓為70.1kPa0若水和某有機溶的雙液系，在外壓為97.9kPa下于90弋沸騰，憾出物分數為0.70,則該有機物的摩爾質量Mb為：(A)848g-mof1(B)424g-mof1(C)212g-mof1(1molAg(s)在定容下由273.15K加熱到終態溫度其煨知在該溫度區間銀的摩爾定容熱容為24.48J-K-molo則?(A)283K(B)303K(C)323K(D)353K在二

32、級相變中，下列哪些性質沒有發生突變：(A)相變焙(B)膨脹系數a(C)壓縮系數k(113人的血液在37C時的滲透壓為776kPao如果使普通的食血液相同的滲透壓即為生理鹽溶液。設稀食鹽溶液的解離/固點降低常數為Kf=L86Kkgmol,則生理鹽溶液質量摩(A)0.0204mobkg1(B)0.0407mol-kg4(C)0.0814mol-kg1(D)0.1628mol-kg114.熱力學函數與粒子配分函數的關系式對于定域粒子體系;相同的是：(A)G,F,S(B)U、H,S(C)UH,Cv(D)H,G,徳拜休克爾理論及其導出的關系式是考慮了諸多因素的,是它不曾包括的？強電解質在稀溶液中完全解離

33、；每一個離子都是溶劑化的；每一個離子都被電荷符號相反的離子所包圍；溶液與理想行為的偏差主要是由離子間靜電引為所致反應Zn(s)+H2SO4(aq)-ZnSO4(aq)+H2(在298K和p壓學函數變化值分別為Ar/m(1),禺(1)和3；若將反應設同溫同壓下，反應進度與上相同，這時各變化值分別為,02。則其間關系為：(A)厶盅,凡皿凡，Q=02(B)亠盅=ArZ/m(2),易(1)豐磯(2),。嚴02(C)Am(l)=m,易皿凡，(D)A凡(H凡,凡凡,姑02為了防止金屬的腐蝕，在溶液中加入陽極緩蝕劑，其作斥(A)降低陽極極化程度;(B)增加陽極極化程/(C)降低陰極極化程度；(D)增加陰極極

34、化程/已知HI的光分解反應機理是：HI+屁TH+IH+HItH2+II+I+MTI2+M則該反應的量子效率為：根據態-態反應實驗及微觀可逆性原理，在排斥型勢能面反應更有利，則產物中占優勢的能態為：(A)平動能(B)轉動能(C)振動能(D)電子能理想氣體反應A+BCABC-產物，若設民為阿工日鳥表示活化絡合物與反應物在標準狀態下的焙差，則(A)Er+RT；(B)E尸+2RT；(C)E尸+3RT；(D)Ea=成琨一2RT；設某基元反應在500K時實驗活化能為83.14kJmoldJ為:(A)81.06kJmol1(C)162.1kJ-mof12.145kJmof1(D)4.291kJmof1在催化

35、劑表面上進行的雙分子氣相反應，已知表面反應為反應速率廠與反應物氣相壓力之間有下面如圖關系，則反丿(A)LH歷程(B)Rideal歷程A3分子直接反應(D)A,B皆可能弓Pa哪一種情況下，溶膠最不穩定：曲線1;(B)曲線2；(C)曲線3；(D)曲纟29.由0.01dm30.05molkg1的KC1和0.1dn?0.002溶液混合主成AgCl溶膠，為使其聚沉，所用下列電解質的順序為：A1C13ZnSO4KC1(B)KC1Zn(C)ZnSO4KC1A1C13(D)KC1混合過程的爛變包括由溫度引起的爛變和由%分別求算：恒壓為p對上式兩邊求T的偏微商:込Sj何九-亠GJ/門）IdT)pkdT)6T)p

36、(1分)(1分)二1込尤）AdT）p一込+込=T?丁2二叮弘凡）AdT）p(2分)由已知與溫度F無關,（1分）即徑也前=IdTL得込也IdT=0，即恒壓下反應的Sn.與T無關3.(9分)h由Kirchhoff定律:恒壓為p對上式兩邊求T的偏微商:恒壓為p對上式兩邊求T的偏微商:ArZ/me(7)=AH0+JAC/7=A/+0.356(77K)+1.38X(1分).由T=368.5K,=402J-moF1求得=83.42所以AH貯(T)=83.42+0.356(77K)+1.38XlOTTK)2又d(WXHJz7TPT2相區相態相區X水蒸+Na2SO4(s)水蒸氣+:溶液溶液+冰+溶液溶液+Na

37、2SO4(s)+Na2SO4-10H2O(s)冰+Naab線硫酸鈉水溶液的凝固點下障曲線be線Na2SO4cd線Na2SO4的溶解度曲線de線硫酸印(每個1分)5.(8分)解：若已達平衡必有Boltzmann分布：NNo=q=exp-Av/(kT)N尸2/Ng=exp卜2力17(AT)=cxphv/(kT)2、l/3NNg=exp卜3/2M&0=expJ班迂)?、l/2A(仏CaF2)力款CaF2)=AQ/2CaCl2)+/I；(NaF)=(116.7+90.2-108.9)xl0-4=9&OXIOSm2-mof1電解質的電導率等于溶液的電導率減去水的電導率A(CaF2)=k(溶液)k(水)=

38、3&6X101.5X10-4=3.71XW3Sm1c(CaF2)=刃2/1款CaF2)=3.71xl03/(2X98.0X10)=0.189molm_3=0.189x1O3Sp=Ca2+/ceX(Fl/ce)2=0.189x103x(2x0.189x103)2=2.7X10Ca2+/c(F_/ce)2=(lxlO4)x(ix1(/)2=(lX102)SnSn2+2&Sn(2)需要先求氣“如(1)需要先求氣“如(1)需要先求氣“如(1)需要先求氣“如(1)(1),(2)兩式相減得Sn4+2e-Sn2+因此辱(Sn4+?Sn2+)=ArG(Sn篤Sn)-ArG(J代入ArG=-nFe-nF(Sn4

39、+,Sn2+)=nF(fP(Sn4+?Sn)+nF(fP(Sn2所以，(f(SnSn2%(-4xb(Sn4+?Sn)+2=%(-4x0.007+2xC代入E的表達式,RT+1.66)ln(0.12)6F=(0.154+1.66)-&314x3006x96500ln(0.12)=1.8347(2)E0,正向反應能自發進行dqRTln心=代聯立上述兩個方程式得到：CH3=伙1/2切山CH3CH(以甲烷生成速率表示的速率方程為：r=dCH4/d?=CH3CH3CHO=局伙1/2也）2CH3CHO3/2=kCH3CHO3/2k為表觀反應速率卑由Arrhenius表達式：k=Ae（*Ea/RT）,k=局

40、伙說怠嚴得到：Ea=E2十g（E1-EJ（10分）解：（1）對等量吸附線，吸附熱可以由Clausi（呼=2drqrt2根據上述公式，從T1T2定積分得：,P,Q11小RTjT2.P2In=（）=Q=InPR、TKT21；P|對吸附量為50cm代入數值，求得中國科修技*丈修2011年碩士學位研究生入學考試試（物理化學）所有試題答案寫在答題紙上，答案寫在試卷上無效（需使用計算器）一、選擇題（每題3分，共60分）理想氣體從相同始態分別經絕熱可逆膨脹和絕熱不可逆膨甘壓力，則兩個過程的終態溫度和體積以及功的絕對值必定是:(A)廠可逆T不可逆,V可逆V不可逆,丨0可逆1w不可逆|(B)T可逆T不可逆，V可

41、逆V不可逆,|0可逆T不可逆,7可逆V不可逆,可逆1w不可逆(D)T可逆T不可逆,V可逆1w不可逆|在等溫條件下將1molN2（g”）與1molAr（g,p）以兩種不同兩種氣體均可視為理想氣體），若混合氣最后壓力為2p時的混USi；而混合氣最后壓力仍為時的混合過程爛變為朋2,則下3的是：（A）ASjAS2；（B）ASi=A52:（C）A5i0且僅為壓恒溫下該系統的爛隨壓強p的增加而（A）增加；（B）下降；（C）不變；（D）不f關于偏摩爾量，下面的敘述中錯誤的是:（B）每一種廣度性質都有偏摩爾量，而且都不等于其摩爾量；(A)偏摩爾量的數值可以是正數、負數和零;（r險/為虧白山臺匕方k甘Q偵窓農昌

42、卻木竺:壬普執(C)NaCl過飽和水溶液;(D)NaCl水溶液與純水達滲透丹(C)NaCl過飽和水溶液;(D)NaCl水溶液與純水達滲透丹外壓一定時，形成恒沸混合物的雙液系在恒沸點時的相數力數廣分別為：(A)2,0；(B)3,1；(C)2,1；(D)已知反應2NH3=N2+3氏在等溫條件下，標準平衡常數為C此條件下，氨的合成反應(12+(3H2=NH3的標準平衡常舟(A)4；(B)0.5；(C)2；(D)對雙原子分子的下列各種形式分子內部能量中，在一般情況一一激發態的能級間隔最小的是：(A)振動能量；(B)轉動能量；電子運動能量；(D)核運動能量。已知某溫度下，一定量的PCl5(g)在發生分解

43、反應PCl5(g)Cb(g)的解離度為oc,改變下列何種條件可使oc增大？增加壓力使體積縮小一倍；體積不變，通入N2氣使壓力增大一倍；壓力不變，通入N2氣使體積增大一倍；體積不變，通入Cb氣使壓力增大一倍。在簡單硬球碰撞理論中，有效碰撞的定義是A互撞分子的總動能超過EjB互撞分子的相對動能超過EjC互撞分子的相對平動能在連心線上的分量超過ED互撞分子的內動能超過E。A該反應是一個光化學反應；B該反應催化劑的活性隨溫度升高而下降；C速控步前快速平衡步驟放熱顯著；D這是一個放熱的復雜反應15.BET公式A只能用于多層物理吸附；B只能用于單層化學吸附；C能用于單層的化學，物理吸附；D能用于多層的化學

44、，物理吸附。16在相同的溫度及壓力，把一定體積的水分散成許多小水滴，纟程以下選擇保持不變的是A總表面能；B比表面；C液面下的附加壓力；D:17氫氧電池Pt,H2(1atm)|H2SO4(pH)|O2(1atm),Pt的電動勢*A隨pH增大而增大；B木隨rH命變化而變化；C隨pH增大而減小；D與pH值關系不能簡單確1&當水中加入表面活性劑后，將發生Ady/da0正吸附；Bd/da0正吸附；Dd/da0負吸附。19在玻璃表面上吸附一單分子層，然后再吸附一單分子層表面扌面性質將如何變化？A親水一疏水-親水；B疏水親水疏水；C親水一親水疏水；D疏水一疏水一親水。20.定義平均離子活度去的原因是：A計算

45、方便；B測試方便；11設Cv,m=3R，且與溫度無關。（14分）若某實際氣體狀態方程為：p（Vm）=RT,已知b;數，cv和g均大于0。（1）求其逸度/的表示式。（2）若lmol該氣體經過絕熱自由膨脹過程由始態（幾旳）到達求終態的溫度Q，及整個過程的/和A5（設Ti9Vx,V2為已知:（3）若該氣體經過節流膨脹，試計算其Joule-Thomson系數并說卜何？（8分）在溫度T和系統總壓p定時，試從理想稀溶液溶（A）的化學勢表達式出發，并利用Gibbs-Duhem方程，對二組分:溶質服從Henry定律，則溶劑必服從Raoult定律。(7分)若反應(CH3)2CHOH(g)=(CH3)2CO(g)+H2(g)的LJ-K-moF1,在457K時的KQ=0.36,在298K時的Ar/me=61.5k*f(T)函數關系式。（8分）在298K和100kPa時，C）2（g）可設為理想氣體，試轉動配分函數q和轉動摩爾嫡S）m。已知02（g）的核間距為120爾質量為32.0 x103kgmol1,Boltzmann常數k=1.38x1O23J常數力=6.626x10-34Jso（10分）在一定溫度下，N2在某催化劑上的吸附服從Langr知催化劑的比表面積為21.77m2g-,N2分子的截面積為16x10-2（1）求飽和吸附量（每克催化劑的吸附體積為V8）。已知準體積為22.4dm3o由過渡態理