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1、第二章 分子結構與性質第二節 分子的空間結構2.2.2 雜化軌道理論簡介 1.了解雜化軌道理論的基本內容。2.在理解雜化軌道理論的基礎上,對分子的空間構型進行解釋和預測。教學重點:雜化軌道理論教學難點:雜化軌道理論【學生活動1】甲烷呈正四面體形,它的4個CH鍵的鍵能、鍵長相同,HCH的鍵角10928,按照我們已經學過的價鍵理論,甲烷的4個C- H單鍵都應該是鍵,然而,碳原子的4個價層原子軌道是3個相互垂直的2p軌道和1個球形的2s軌道,用它們跟4個氫原子的1s原子軌道重疊,不可能得到正四面體形的甲烷分子。請解釋原因。一、雜化軌道理論1.雜化軌道理論是一種價鍵理論,是鮑林為了解釋分子的空間結構提
2、出的。(1).軌道的雜化在外界條件影響下,原子內部 的原子軌道發生混雜,重新組合成一組新的軌道的過程。(2).雜化軌道原子軌道 后形成的一組新的原子軌道,叫做雜化原子軌道,簡稱雜化軌道。(3).軌道雜化的過程: 。2.雜化軌道理論要點:(1)原子在成鍵時,同一原子中能量相近的原子軌道可重新組合成雜化軌道。(2)參與雜化的原子軌道數等于形成的雜化軌道數。(3)雜化改變了原子軌道的形狀、方向。雜化使原子的成鍵能力增加。(4)雜化前后原子軌道數目不變(參加雜化的軌道數目等于形成的雜化軌道數目),且雜化軌道的能量相同。(5)原子軌道的雜化只有在形成分子的過程中才會發生,孤立的原子不可能發生雜化。(6)
3、雜化軌道用于形成鍵或者用來容納未參與成鍵的孤電子對。未參與雜化的p軌道可用于形成鍵。分子的空間結構主要取決于原子軌道的雜化類型。(7)雜化軌道數=中心原子上的孤電子對數+與中心原子結合的原子數。3.雜化軌道的形成及其特點 二、雜化軌道類型1.sp3雜化軌道CH4分子的形成 sp3雜化軌道是由 軌道和 軌道雜化而得。sp3雜化軌道的夾角為 ,呈空間 形(如CH4、CF4、CCl4)。sp2雜化軌道BF3分子的形成sp2雜化軌道是由 軌道和 軌道雜化而得。sp2雜化軌道間的夾角為 ,呈 形(如BF3)。sp2雜化后,未參與雜化的一個np軌道可以用于形成 ,如乙烯分子中 的形成。3.sp雜化軌道Be
4、Cl2分子的形成sp雜化軌道是由 軌道和 軌道雜化而得。sp雜化軌道間的夾角為 ,呈 。如BeCl2,雜化后的 軌道分別與氯原子的 軌道發生重疊,形成 鍵,構成直線形的BeCl2分子。sp雜化后,未參與雜化的兩個np軌道可以用于形成鍵,如乙炔分子中的 鍵的形成。三、雜化軌道與分子空間構型1.雜化軌道用于 或用來 的孤電子對,當沒有孤電子對時,能量相同的雜化軌道彼此遠離,形成的分子為對稱結構;當有孤電子對時,孤電子對占據一定空間且對成鍵電子對產生排斥,形成的分子的空間結構也發生變化。2.雜化軌道與分子的空間結構的關系(1)當雜化軌道全部用于形成鍵時雜化類型spsp2sp3軌道組成 軌道夾角 雜化
5、軌道示意圖實例 分子的空間結構 【學生活動2】分析CO2、SO2、SO3、H2O、NH3、CH4的雜化軌道類型、VSEPR模型、空間構型,總結VSEPR模型與中心原子的雜化軌道類型的關系。【知識建構】中心原子軌道雜化類型的判斷【學生活動3】1.用雜化軌道理論解釋NH3、H2O的空間結構。【學生活動4】1.CH4、NH3、H2O中心原子的雜化類型都為sp3,鍵角為什么依次減小?從雜化軌道理論的角度比較鍵角大小時有什么方法?【答案】【學生活動1】當碳原子與4個氫原子形成甲烷分子時,碳原子的2s軌道和3個2p軌道會發生混雜,混雜時保持軌道總數不變,卻得到4個新的能量相同、方向不同的軌道,各指向正四面
6、體的4個頂角,夾角10928,稱為sp3雜化軌道,表示這4個軌道是由1個s軌道和3個p軌道雜化形成的。當碳原子跟4個氫原子結合時,碳原子以4個sp雜化軌道分別與4個氫原子的1s軌道重疊,形成4個C-H 鍵,因此呈正四面體形的空間結構。一、雜化軌道理論1.能量相近 雜化 激發雜化軌道重疊。二、雜化軌道類型1.1個ns軌道 3個np軌道 10928, 正四面體形 2.一個ns 兩個np 120,呈平面三角形 鍵 碳碳雙鍵 3.一個ns 一個np 180 直線形 2個sp雜化 3p 形成2個鍵 碳碳三鍵三、雜化軌道與分子空間構型1.形成鍵 容納未參與成鍵 2.雜化軌道類型spsp2sp3軌道組成1個
7、ns和1個np1個ns和2個np1個ns和3個np軌道夾化軌道示意圖實例BeCl2BeF3CH4分子的空間結構直線形平面三角形正四面體【學生活動2】1.價電子對數VSEPR模型VSEPR模型名稱雜化軌道數中心原子的雜化軌道類型分子的空間構型實例2直線形2sp直線形BeCl2、CO23平面三角形3sp2V形SO23平面三角形3sp2平面三角形SO34四面體形4sp3V形H2O4四面體形4sp3三角錐形NH34正四面體形4sp3正四面體形CH4、CCl4【知識建構】中心原子軌道雜化類型的判斷(1)根據雜化軌道的立體構型判斷若雜化軌道在空間的分布為正四面體形或三角錐形,則分
8、子的中心原子發生sp3雜化。若雜化軌道在空間的分布呈平面三角形,則分子的中心原子發生sp2雜化。若雜化軌道在空間的分布呈直線形,則分子的中心原子發生sp雜化。(2)根據雜化軌道之間的夾角判斷若雜化軌道之間的夾角為10928,則分子的中心原子發生sp3雜化;若雜化軌道之間的夾角為120,則分子的中心原子發生sp2雜化;若雜化軌道之間的夾角為180,則分子的中心原子發生sp雜化。(3)根據等電子原理進行判斷如CO2是直形線分子,CNS、Neq oal(,3)與CO2互為等電子體,所以分子構型均為直線形,中心原子均采用sp雜化。(4)根據中心原子的價電子對數判斷如中心原子的價電子對數為4,是sp3雜
9、化,為3是sp2雜化,為2是sp雜化。(5)根據分子或離子中有無鍵及鍵數目判斷如沒有鍵為sp3雜化,含1個鍵為sp2雜化,含2個鍵為sp雜化。【學生活動3】1.當雜化軌道中有未參與成鍵的孤電子對時,由于孤電子對參與互相排斥,使分子的空間結構與雜化軌道的形態發生變化。如水分子的氧原子的sp3雜化軌道中有2個被孤電子對占據,其分子不呈正四面體形,而呈V形;氨分子的氮原子的sp3雜化軌道中有1個被孤電子對占據,氨分子不呈正四面體形,而呈三角錐形。【學生活動4】1.CH4、NH3、H2O中心原子都采取sp3雜化,中心原子的孤電子對數依次為0個、1個、2個。由于孤電子對對共用電子對的排斥作用使鍵角變小,
10、孤電子對數越多排斥作用越大,鍵角越小。比較鍵角時,先看中心原子雜化類型,雜化類型不同時:一般鍵角按sp、sp2、sp3順序依次減小;雜化類型相同時,中心原子孤電子對數越多,鍵角越小。根據雜化軌道理論和價層電子對互斥模型判斷,下列分子或者離子的中心原子雜化方式及空間構型正確的是選項分子或離子中心原子雜化方式價層電子對互斥模型分子或離子的立體構型Asp直線形直線形BHCHO平面三角形三角錐形C四面體形平面三角形D正四面體形正四面體形【答案】D【解析】選項分子或離子中心原子雜化方式價層電子對互斥模型分子或離子的立體構型A平面三角形V形BHCHO平面三角形平面三角形C四面體形三角錐形D正四面體形正四面
11、體形下列說法中正確的是( )A. 和都是正四面體形分子,且鍵角都為B. 乙烯分子中,碳原子的雜化軌道形成鍵,未雜化的2p軌道形成鍵C. 鍵長,因此穩定性D. 分子中孤電子對與成鍵電子對的排斥作用比成鍵電子對之間的排斥作用弱【答案】B【解析】A.的鍵角為,故A錯誤;B.乙烯分子中,碳原子的價層電子對數為3,碳原子的雜化軌道形成鍵,之間未參加雜化的2p軌道“肩并肩”形成鍵,故B正確;C.鍵長越長,鍵能越小,分子的穩定性越差,則穩定性,故C錯誤;D.分子中孤電子對與成鍵電子對的排斥作用比成鍵電子對之間的排斥作用大,所以分子為三角錐形,鍵角小于,故D錯誤。已知如圖所示反應中的四種物質由三種元素組成,其
12、中a的分子空間構型為正四面體形,組成a物質的兩種元素的原子序數之和小于10,組成b物質的元素為第三周期元素。下列判斷正確的是 A. 四種分子中的化學鍵均是極性鍵B. a、c分子中中心原子均采用雜化C. 四種分子中既有鍵,又有鍵D. b、d分子中共價鍵的鍵能:【答案】B【解析】由題意可知,a的分子空間構型為正四面體組成a分子的兩種元素的原子序數和小于10,所以a是甲烷分子,組成b分子的元素為第三周期的元素,形成雙原子分子是氯氣分子,所以反應是a甲烷與b氯氣反應生成c一氯甲烷和d氯化氫。A.四種分子中氯氣分子所含的化學鍵為非極性鍵,A錯誤;B.甲烷、一氯甲烷分子中,中心原子C原子均采用雜化,B正確
13、;C.四種分子中均只存在鍵而沒有鍵,C錯誤;D.鍵的鍵能小于鍵的鍵能,D錯誤。故選B。分子或離子中的大鍵可表示為,其中x表示參與形成大鍵原子總數,y表示電子數,已知電子數價電子總數電子對數孤電子對數。和的結構如圖所示:下列關于和的有關說法正確的是( )A. 的電子數為6B. 的大鍵可表示為C. 中心原子為雜化方式D. 與空間構型相同【答案】B【解析】A.電子數價電子總數電子對數孤電子對數,則的電子數為,故A錯誤;B.的電子數為,則的大鍵可表示為,故B正確;C.中心原子價層電子對數為,則雜化方式為雜化,故C錯誤;D.中心原子價層電子對數為,有一對孤電子對,則空間構型為V形,中心原子價層電子對數為,沒有孤電子對,則空間構型為平面三角形,故D錯誤。下列中心原子的雜化軌道類型和分子幾何構型均不正確的是A. 中C原子雜化,為正四面體形
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