1、關(guān)于可逆過(guò)程與可逆過(guò)程體積功第一張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(1)物質(zhì)的恒容變溫過(guò)程 單純pVT變化過(guò)程中 計(jì)算封閉系統(tǒng)，dV=0,W =0,單純pVT變化忽略體積對(duì)U的影響非恒容過(guò)程 恒容過(guò)程 = *對(duì)理想氣體：W =0，單純pVT變化 *對(duì)液體和固體：第二張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(2) 物質(zhì)的恒壓變溫過(guò)程：封閉系統(tǒng)，dp=0,W=0,單純pVT變化恒壓過(guò)程 = *對(duì)理想氣體：W =0，單純pVT變化 *對(duì)液體和固體：非恒壓過(guò)程 p變化不大時(shí)，忽略壓力對(duì)H的影響第三張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月1. 可逆過(guò)程與不可逆過(guò)程2. 可逆過(guò)程體積功的計(jì)算公

2、式3. 理想氣體恒溫可逆過(guò)程4. 理想氣體絕熱可逆過(guò)程第四張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月5. 絕熱可逆過(guò)程體積功的計(jì)算方法二:方法一：由絕熱可逆過(guò)程方程求出終態(tài)溫度T2，再求體積功.第五張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月恒容過(guò)程(dV= 0)恒壓過(guò)程(dp= 0)恒溫可逆過(guò)程 (dT= 0,可逆)自由膨脹過(guò)程 (p環(huán)=0)絕熱可逆過(guò)程 ( Qr = 0)常見(jiàn)pg單純pVT變化過(guò)程：恒溫不可逆過(guò)程 (dT= 0)絕熱不可逆過(guò)程 ( Q = 0) Q W U H=0 =0 =0 =0 =0 =0 =0 =0 恒溫自由膨脹過(guò)程 (p環(huán)=0)=0 =0 =0 =0 第六張，PPT共

3、三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月=相變過(guò)程第七張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第八張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 2.5 相變過(guò)程熱的計(jì)算 (1)相的定義: 系統(tǒng)內(nèi)性質(zhì)完全相同且均勻的部分稱(chēng)為相。1. 相及相變(2)相變:物質(zhì)從一相轉(zhuǎn)移至另外一相,稱(chēng)為相變。 氣相升華(sub)凝華凝固熔化(fus)固相固相晶型轉(zhuǎn)變(trs)凝結(jié)蒸發(fā)(vap)液相 (3)常見(jiàn)相變:第九張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月2. 相變分類(lèi)(1)可逆相變：在指定溫度及該溫度對(duì)應(yīng)的平衡壓力下所發(fā)生的相變，叫可逆相變。 例： 可逆相變條件： dp=0, dT=0 , p =f(T)可逆相變的判斷

4、：熔點(diǎn)、沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)液體在某溫度下的飽和蒸氣壓固體在某溫度下的飽和蒸氣壓第十張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 (2)不可逆相變：指定溫度，非平衡壓力下所發(fā)生的相變叫不可逆相變。 或者相變前后溫度、壓力改變。 例： 第十一張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月3. 相變焓（可逆相變焓）根據(jù)可逆相變條件: dp=0,dT=0 1mol純物質(zhì)發(fā)生可逆相變時(shí)與環(huán)境交換的熱叫摩爾相變熱，也稱(chēng)為摩爾相變焓.(1)定義:第十二張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(2)相變的標(biāo)記法及摩爾相變焓之間的相互關(guān)系:第十三張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月4. 相變焓與溫度的關(guān)系例：B物質(zhì)

5、，在T1，p1時(shí)有vapHm(T1) 在T2，p2時(shí)有vapHm(T2) vapHm(T1) vapHm(T2)的關(guān)系？第十四張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月設(shè)計(jì)過(guò)程：B(l), 1molT2 , p2B(g), 1molT2 , p2vapHm(T2)B(l), 1molT1 , p1B(g), 1molT1 , p1vapHm(T1)Hm(l)Hm(g)第十五張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月vapHm(T2) = Hm(l) + vapHm(T1) + Hm(g)第十六張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月通式：由T1的相變焓計(jì)算T2的相變焓忽略壓力對(duì)相變焓的影響第

6、十七張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月例7：已知下列熱力學(xué)數(shù)據(jù)：試求：水在25的摩爾蒸發(fā)焓。 100水的摩爾蒸發(fā)焓為40.63kJmol-1 , 第十八張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月試求：25 水的摩爾蒸發(fā)焓。 第十九張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月第二十張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月例8： 求壓力 101.325 kPa 下，1 kg - 20 的過(guò)冷水凝固為同溫同壓的冰的過(guò)程的Q、W、U、H。已知水的正常凝固點(diǎn)為 0 ， 在此條件下冰的熔化焓為 5999.4 J mol-1 ，過(guò)冷水的定壓摩爾熱容為 75.312 J mol-1 K-1 冰的定壓摩

7、爾熱容為 37.604 J mol-1 K-1 。5. 不可逆相變過(guò)程熱的求解設(shè)計(jì)過(guò)程 n H2O (s) T1 =253.15K n H2O ( l ) T1 =253.15K H平衡相變pVT 變化第二十一張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 n H2O (s) T1 =253.15K n H2O ( l ) T1 =253.15K H1p=101.325kPa解：n H2O ( l ) T2 = 273.15 K n H2O ( s ) T2 = 273.15 K H2H第二十二張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 n H2O (s) T1 =253.15K n H2O (

8、l ) T1 =253.15K H1H3n H2O ( l )T2=273.15Kn H2O ( s ) T2=273.15K H2Hp=101.325kPa第二十三張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月W= - p外V 0H = U+ (pV) (pV) = pV 0Q = Qp= H = -291.43kJU H = -291.43kJ Q、W、U、Hp=101.325kPa n H2O (s) T1 =253.15K n H2O ( l ) T1 =253.15K H1H3n H2O ( l )T2=273.15Kn H2O ( s ) T2=273.15K H2H第二十四張，PPT

9、共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 求2mol水蒸氣于10、85kPa下凝結(jié)為液體水過(guò)程的Q、W、 H 及U 。已知100、101.325kPa下水的vapHm=40.63kJmol-例9第二十五張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月W= - p外V或者：第二十六張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月已知100、101.325kPa下水的vapHm=40.67kJmol-，水蒸氣與液體水的摩爾體積分別為Vm(g)=30.19 dm3mol-,Vm(l)= 18.0010-dm3mol-1試計(jì)算下列兩過(guò)程的Q、W、 H 及U 。 (1)1mol液體水于100、101.325kPa下可逆蒸發(fā)

10、為水蒸氣； (2)1mol液體水在100恒溫下于真空容器中全部蒸發(fā)為蒸氣，而且蒸氣的壓力恰是101.325kPa。例10第二十七張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(1) 100、101.325kPa下可逆蒸發(fā)第二十八張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月(2) 100下向真空蒸發(fā)第二十九張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月U 、W 、Q第三十張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月例11 已知100、101.325kPa下水的vapHm=40.63kJmol-1, 0、101.325kPa下冰的fusHm=6.02kJmol-1。冰、水、水蒸氣的平均摩爾定壓熱容分別為37.

11、6JK-1mol-1、 75.31JK-1mol-1、 33.6JK-1mol-1。求-10、101.325kPa冰的摩爾升華焓。 H2O(s) p =101.325kPaT2 =273.15K H2O(l) p =101.325kPaT2 =273.15K H2O(l) p =101.325kPaT3 =373.15K H2O(g) p =101.325kPaT3 =373.15K H2O(s) p =101.325kPaT1 =263.15K H2O(g) p =101.325kPaT1=263.15K第三十一張，PPT共三十三頁(yè)，創(chuàng)作于2022年6月 H2O(s) p =101.325kPaT1 =263.15K H2O(g) p =101.325kPaT1=263.15K H2O(s) p =101.325PaT2 =273.1