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1、 四種測試方法為什么與四種測試方法為什么與四種平均分子量有關系？四種平均分子量有關系？ 按物質的量統計平均分子量： 測定方法：端基分析法、熱力學方法、滲透壓法 適用范圍： 3104 1104 11061.數均分子量nM=iiiniin MMn滲透壓法21=+RTA ccM 當聚合物溶液濃度很低時， 其中，A2為第二維利系數。 當c0時，上式可化為0=cRTcM液柱高度 h純溶劑純溶劑溶液溶液半透膜滲透壓法 如右圖，滲透壓試驗 直接得到的是液柱高 h，計算分子量時按 下式： 其中，為溶液密度。00=ccRTRTMhcc滲透壓法與數均分子量的關系00=1=iiiiiiciiiiiiicncncMR

2、TRTcRTcMcn MRTcM 滲透壓法測得的數據均與分子數目有關，故得到的分子量必為數均分子量 按質量統計平均分子量： 測定方法：光散射法 適用范圍： 1103zM3.Z 均分子量32=iiiiiiiwiiiiZ Mn MMZn M超離心沉降法測Z均分子量原理的推導r不同質量的分子鏈沿r分布:dmKmdr超離心沉降法上式積分得0Krmm e式中K反映了分子鏈被離心出來的趨勢,與分子量,溶液濃度和分子固有密度相關0KK MCM 分子量越大越易被離心NMCV濃度越大被離心的越多MV高分子自身密度越大越易被離心00iiiKK MCKM C3002000iiiiiiN M MN MKMKVVV30

3、2iitesttestiiN MK CN M00testtestVtesttestZK CMK CMVZMM 用稀溶液粘度法測得的平均分子量4.黏均分子量M有關幾個粘度的概念:相對粘度0r溶液粘度溶劑粘度增比粘度001spr比濃增比粘度/spC比濃對數粘度ln/rC特性粘度 00lim/limln/sprccCCspClnrCC0 K M 此經驗公式稱為 Mark-Houwin非線性方程，只要知道了參數K和值，即可根據所測得粘度值計算式樣的粘均分子量 實驗證明， 當聚合物、溶劑和溫度確定以后，粘度的值只由分子量M決定，即：M 為什么粘度法測得的分子量為粘均分子量呢？請看下面證明0 ()spCKMC由i0iiiC()KC MK

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