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文檔簡介

1、第2章 糖和苷 1、 寫出下列糖的Fisher投影式和Haworth投影式(寡糖只寫Haworth投影式)1. -D-葡萄吡喃糖 2.-L-鼠李吡喃糖3. -D-甘露吡喃糖 4.-L-阿拉伯呋喃糖5. -D-木吡喃糖 6.-D-核呋喃糖7. -D-半乳吡喃糖 8.-D-果呋喃糖9. -L-呋吡喃糖 10.-D-葡萄吡喃糖醛酸11. -D-半乳吡喃糖醛酸 12.新橙皮糖13. 蘆丁糖 14.蔗糖15. 櫻草糖 16.麥芽糖17. 槐糖 18.海藻糖19. 棉子糖 20.槐三糖 投影式如下:1. -D-葡萄吡喃糖 2.-L-鼠李吡喃糖 3. -D-甘露吡喃糖 4.-L-阿拉伯呋喃糖 5.-D-木吡

2、喃糖 6.-D-核呋喃糖 7.-D-半乳吡喃糖 8.-D-果呋喃糖 9.-L-呋吡喃糖 10.-D-葡萄吡喃糖醛酸 11. -D-半乳吡喃糖醛酸 12.新橙皮糖 13. 蘆丁糖 14.蔗糖 15.櫻草糖 16.麥芽糖17.槐糖 18.海藻糖 19. 棉子糖20.槐三糖2、 名詞解釋1. 1C和C1構象式 2.N和A構象式3.1C4和4C1構象式 4.構型、構型5. D構型、L構型 6.相對構型、絕對構型7.吡喃型糖、呋喃型糖 8.低聚糖、多糖9. Molish反應 10.還原糖、非還原糖11. 乙酰解反應 12. 酶解反應13. -消除反應 14.Smith降解(過碘酸降解)15. 苷化位移

3、16.端基碳17. 前手性碳 18.Bio-gel P19. 苷化位移中的同五異十其余七解析:1、 2、 3 吡喃型糖在溶液或固體狀態時,其優勢構象是椅式,以C2、C3、C5、O四個原子構成的平面為準,當C4在面上,C1在面下時,稱為4C1,簡稱為C1式或N式;當C4在面下,C1在面上時,稱為1C4,簡稱為1C式或A式。4、 、表示相對構型,當C1-OH和C5(六元氧環糖-吡喃糖)或C4(五元氧環糖-呋喃糖)上的大取代基為同側的為型,為異側的為型。5、 D、L表示絕對構型,在Haworth式中,看不對稱碳原子C5(吡喃糖)或C4(呋喃糖)上大取代基的方向,向上的為D,向下的為L。6、相對構型:

4、與包含在同一分子實體的任何其他手性中心相關的任何手性中心的構型。 絕對構型:當一個構型式按規定表達一個立體異構體時,若確定的立體異構體的真正構型與構型式所表達的構型相同時,則這種構型式所表示的構型稱為絕對構型。7、 呋喃型糖:糖在形成半縮醛或半縮酮時,五元氧環的糖稱為呋喃型糖。 吡喃型糖:糖在形成半縮醛或半縮酮時,六元氧環的糖稱為吡喃型糖。8、 低聚糖:由2-9個單糖通過苷鍵結合而成的直鏈或支鏈聚糖稱為低聚糖。 多糖:由十個以上單糖通過苷鍵連接而成的糖稱為多糖。9、 Molish反應:糖在濃H2SO4(硫酸)或濃鹽酸的作用下脫水形成糠醛及其衍生物與-萘酚作用形成紫紅色復合物,在糖液和濃H2SO

5、4的液面間形成紫環,因此又稱紫環反應。10、 還原糖:具有游離醛基或酮基的糖。 非還原糖:不具有游離醛基或酮基的糖。11、 乙酰解反應:乙酰解所用的試劑是醋酐和酸,反應機制與酸催化水解相似,但進攻的基團是CH3CO+而不是質子,乙酰解反應可以確定糖與糖的連接位置。12、 酶解反應:酶催化水解具有反應條件溫和,專屬性高,根據所用酶的特點可確定苷鍵構型,根據獲得的次級苷、低聚糖可推測苷元與糖及糖與糖的連接關系,能夠獲得原苷元。13、 -消除反應:在一個有機分子里消去兩個原子或者基團的反應。根據兩個消去基團的相對位置分類,若在同一個碳原子上,稱為1,1消除或者-消除。如果兩個消除基團連在兩個相鄰碳原

6、子上,稱為1,2消除或者-消除。14、 Smith降解:是將高碘酸氧化產物用硼氫化合物(如硼氫化鉀或硼氫化鈉)還原成穩定的多羥基化合物。然后進行適度的酸水解,用紙層析鑒定水解產物,由水解產物可以推斷多糖各組分的連接方式及次序。15、 苷化位移:糖與苷元成苷后,苷元的-C、-C和糖的端基碳的化學位移值均發生了改變,這種改變稱為苷化位移。16、 端基碳:單糖成環后形成了一個新的手性碳原子(不對稱碳原子),該碳原子稱為端基碳。17、 前手性碳:在一個對稱碳上增加一個取代基后,該碳就變成了手型碳,這樣的碳稱為前手性碳。18、 Bio-gel P:是聚丙烯酰胺凝膠,丙烯酰胺單體和甲叉雙丙烯酰胺交聯劑按一

7、定比例混合,在催化劑(如過硫酸銨)作用下聚合而成的交叉網狀結構的凝膠,使其產生分子篩效應。凝膠孔徑大小可以通過制備時所使用的濃度和交聯度控制。常用做層析介質、電泳分離支持材料等。19、苷化位移中的同五異十其余七:當苷元和端基碳的絕對構型相同時,-C向低場位移約5個化學位移單位,不同時則位移約10個化學位移單位(當然僅限于兩個-C取代不同的環醇苷),其余的苷則位移約7個化學位移單位。3、 填空題1. 根據苷在生物體內是原生的還是次生的可將苷分為原生苷和次生苷;根據苷中含有的單糖基的個數可將苷分為單糖苷、雙糖苷和三糖苷等;根據苷元上與糖連接位置的數目可將苷分為單糖鏈苷和雙糖鏈苷等;根據苷元化學結構

8、類型可將苷分為黃酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、脂素苷和生物堿苷等;根據苷的某些特殊性質或生理活性可將苷分為皂苷和強心苷等;根據苷鍵原子可將苷分為氧苷、硫苷、氮苷和碳苷等,其中氧苷最多。2. 從生物體內提取苷時,首先應該注意的問題是植物中存在的酶對苷的水解特征。3. 糖和苷類化合物對Molish反應呈陽性反應。4. 苦杏仁酶只能水解-六碳葡萄糖苷,纖維素酶只能水解-D-葡萄糖苷,麥芽糖酶只能水解-D-葡萄糖苷。5. 醇類化合物成苷后,向低場位移的是-碳,向高場位移的是-碳。6. 酚類化合物成苷后,向低場位移的是-碳和端基碳,向高場位移的是-碳。7. 通常不能根據端基碳上質子的偶合常數確定苷鍵構型的糖苷

9、是呋喃型糖和吡喃型糖。8. 分離糖類化合物常用的方法有季銨鹽沉淀法、分級沉淀、離子交換色譜、纖維素柱色譜、凝膠柱色譜和制備性區域電泳等。9. 多糖類化合物常用的純度測定方法有超離心法、高壓電泳法、凝膠柱色譜法、旋光測定法和其他方法等。10. 糖的醚化反應最常用的是Haworth法、Purdic法、箱守法(Hakomor)。 11. 可確定苷鍵構型的方法有酶解法、Klyne經驗公式法、1HNMR譜、13CNMR譜、緩和酸水解和2D-NMR等。12. 可利用糖的糠醛反應呈現的不同顏色區別五碳糖、六碳酮糖、六碳醛糖和糖醛酸等。13. 具有鄰二分羥基的化合物可與硼酸、鉬酸、酮氨和堿土金屬等試劑反應形成

10、絡合物。14. 苷鍵的裂解按裂解的程度可分為全裂解和部分裂解;部分裂解所用的試劑和方法有8%-10%甲酸、40%-50%乙酸、酶解、乙酰解和甲醇解等;按所用的方法可分為均相水解和雙向水解;雙相水解可避免苷元長時間受酸堿等的作用,有利于提高苷元的收率和獲得原苷元;按所用的催化劑可分為酸催化水解、堿催化水解、乙酰解、酶解和過碘酸裂解等;苷鍵為縮醛(酮)結構,通常對酸不穩定,對堿穩定。15. 在酸催化水解中,凡有利于苷鍵原子質子化和中間體形成的一切因素均有利于苷鍵的水解。16. 過碘酸氧化裂解法是一種反應條件溫和、易獲得原苷元、并可通過反應產物推測糖的種類、糖與糖的連接方式以及氧環大小的一種苷鍵裂解

11、方法,該法特別適合于苷元不穩定的苷和碳苷的裂解,但對于苷元上含有鄰二醇羥基或易被氧化的基團的苷則不能使用。17. 碳苷用Fecl3氧化開裂苷鍵,獲得的并不是存在于原苷中的糖,而是其C1-C2間的開裂產物。如葡萄糖碳苷用Fecl3開裂,獲得的糖是阿拉伯糖。18. 糖醛酸苷用普通的方法很難開裂,常需一些特殊的方法如光解法、四乙酸鉛分解法、醋酐-吡啶分解法和微生物培養法等。19. 為了獲得原生苷,可采用雙相水解、加熱、熱乙醇、酶催化水解、酸水提取法等方法殺滅植物中酶或抑制酶的活性。20. 苷鍵的酶水解具有反應條件溫和,是緩和的水解反應。4、 按苷鍵原子對苷類化合物分類 1 2 3 4 5 6 7 8

12、 9 10 11 12分類情況如下:編號1、2、3、4、5、6、7、8為氧苷編號9為硫苷編號10為氮苷編號11、12為碳苷5、 單項選擇題1. 大多數-D-苷鍵端基碳的化學位移值在( C )。A.90-95 B.96-100 C.100-105 D.106-1102. 大多數-D-苷鍵端基碳的化學位移值在( B )。A.90-95 B.96-100 C.100-105 D.106-1103.-L-苷鍵端基碳的化學位移值在( C )。A.90-95 B.96-100 C.100-105 D.106-1104. 大多數-L-苷鍵端基碳的化學位移值在( B )。A.90-95 B.96-100 C.

13、100-105 D.106-1105. 能用堿催化水解的苷是( C )。A. 醇苷 B.碳苷 C.酚苷 D.氮苷6. 不宜用堿催化水解的苷是( C )。A. 酯苷 B.酚苷C.醇苷 D.與羰基共軛的烯醇苷7. 能通過-消除反應發生苷鍵斷裂的是( A )。A. 藏紅花苦苷 B.水樣苷C.4-羥基香豆素苷 D.秦皮素8. 最難水解的苷是( C )。A氧苷 B.硫苷 C.碳苷 D.氮苷9. -D-葡萄糖苷酶只能水解( C )。A. -D-苷鍵 B.-D-苷鍵C.-D-葡萄糖苷鍵 D.所有苷鍵10. 苷類化合物的定義是( D )。A. 糖與非糖物質形成的化合物稱苷B. 糖或糖的衍生物與非糖物質形成的化

14、合物稱苷C. 糖與糖形成的化合物稱苷D. 糖或糖的衍生物與非糖物質通過糖的半縮醛或半縮酮羥基與苷元脫水形成的物質稱苷11. 糖及多羥基化合物與硼酸形成絡合物后( A )。A. 酸度增加 B.水溶性增加C.脂溶性大大增加 D.穩定性增加12. 天然界存在的苷多數為( C )。A. 去氧糖苷 B.碳苷C.-D或-L苷 D.-D或-L苷 13. 在糖的紙色譜中固定相是( A )。A. 水 B.酸 C.有機溶劑 D.纖維素14. 分離糖類化合物紙色譜最常用的展開劑是( C )。A. CHCl3-CH3OH(9:1) B.C6H6-CH3OH(9:1)C.正丁醇-醋酸-水(4:1:5上層) D.乙酸乙酯

15、-乙醇(6:4)15. 酸催化水解時,最易斷裂的苷鍵是( B )。A.6-去氧糖 B.2,6-二去氧糖C.五碳醛糖 D.六碳醛糖16. 對水溶解度小,且難于斷裂的苷鍵是( D )。A氧苷 B.硫苷 C.氮苷 D.碳苷17. Molish反應的試劑組成是( C )。A. 氧化銅-氫氧化鈉 B.硝酸銀-氨水C.-萘酚-濃硫酸 D.-萘酚-濃硫酸 18. 用活性炭色譜分離糖類化合物時,所選用的洗脫劑順序為( D )。A. 先用乙醇洗脫,然后再用水洗脫B. 用甲醇、乙醇等有機溶劑洗脫C. 先用乙醇洗脫,再用其他有機溶劑洗脫D. 先用水洗脫,然后再用不同濃度乙醇洗脫19. 屬于非還原型糖的是( A )。

16、A. 蔗糖 B.蘆丁糖C.麥芽糖 D.龍膽二糖20. 糖在水溶液中以( D )形式存在。A. 呋喃型和吡喃型 B.和型C.開鏈式 D.幾種形式均有21. 能確定苷鍵構型的是( D )。A.酸解 B.乙酰解C.堿解 D.酶解22. 大多數-D和-L苷端基碳上質子的偶合常數為( C )。A.1-2Hz B.3-4HzC.6-8Hz D.9-10Hz23. 碘遇葡萄糖的聚合物可呈色,其顏色與聚合度有關,呈現藍色的是( D )。A. 聚合度為4-6 B.聚合度為12-18C.聚合度為20-25 D.聚合度為50以上24. 不屬于氧苷的是( D )。A. 秦皮苷 B.吲哚苷 C.野櫻苷 D.蘿卜苷25.

17、 過碘酸氧化反應能形成甲酸的是( B )。A. 鄰二醇 B.鄰三醇 C.鄰二酮 D.-酮酸26. 過碘酸氧化反應能形成氨氣的是( C )。A. 鄰二醇 B.鄰三醇 C.-羥胺 D.-酮酸27. 能消耗2mol過碘酸的是( A )。A. 葡萄糖苷 B.2-甲氧基葡萄糖苷C.3-甲氧基葡萄糖苷 D.4-甲氧基葡萄糖苷28. 苷類化合物糖的端基質子的化學位移值在( C )。-3.529. 甲基五碳糖甲基上的質子化學位移值在( A )。30. 糖的甲基碳的化學位移值在( B )。A.8-15 B.15-20 C.60-63 D.68-8531. 六碳吡喃型醛糖的羥甲基碳的化學位移值在( C )。A.8

18、-15 B.15-20 C.60-63 D.68-8532. 除端基碳和末尾碳外,糖上其余碳的化學位移值在( D )。A.8-15 B.15-20 C.60-63 D.68-8533. 在吡喃糖中當端基質子位于橫鍵時,其端基氫的偶合常數在( D )。A.155-160Hz B.160-165Hz C.166-170Hz D.170-175Hz 34. 不能用端基碳上氫的J值判斷苷鍵構型的是( B )。A. 葡萄糖苷鍵 B.鼠李糖苷C.核糖苷 D.木糖苷35. 糖的紙色譜最常用的顯色劑是( B )。A. 三氯化鋁 B.鄰苯二甲酸苯胺C.碘化鉍鉀 D.醋酸鎂乙醇液36. 根據糖與HIO4反應所生成

19、的產物可以確定糖的結構為吡喃型或呋喃型,若生成產物為CH3CHOHCHOHCHO,則該糖為( B )。A. 甲基五碳糖吡喃型 B.甲基五碳糖呋喃型C.五碳糖吡喃型 D.五碳糖呋喃型37. 用0.02-0.05N鹽酸水解時,下列苷中最易水解的是( A )。A.2-去氧糖苷 B.6-去氧糖苷C.葡萄糖苷 D.葡萄糖醛酸38. 在天然產物中,不同的糖和苷元所形成的苷中,最難水解的苷是( A )。A. 糠醛酸苷 B.氨基糖苷C.羥基糖苷 D.2,6-二去氧糖39. 可用于苷類化合物鑒別反應的是( C )。A. Tollen B.FellingC.Molish D.Smith6、 問答題1. 簡述糖鏈結

20、構測定常用的方法和程序。答:糖鏈結構測定主要從糖的連接位置的測定和糖鏈連接順序的確定。(1)糖的連接位置的測定1).甲基化法: 將被測物全甲基化,水解苷鍵,用GC定性定量分析,具有游離羥基的部位是糖的連接位點。2)1H-NMR 法: 根據乙?;蟮馁|子化學位移判斷糖的連接位點。3). 13C-NMR法: 通過苷化位移,推斷糖的連接位點。(2)糖鏈連接順序的確定1.)部分水解法: 將糖鏈水解成較小片段(低聚糖),然后分析片段推斷糖鏈的結構。2.)質譜法 根據質譜中的裂解規律和裂解碎片推測糖鏈的連接順序。 3.)NMR和2D-NMR法。2. 簡述苷鍵裂解的方法、使用范圍及優缺點。苷鍵的裂解方法有以

21、幾種分類方法,按裂解的程度可分為:全裂解和部分裂解;按所用的方法可分為均相水解和雙相水解;按照所用催化劑的不同可分為酸催化水解、乙酰解、酶解和過碘酸裂解等。(1)酸催化水解苷鍵為縮醛結構,對酸不穩定,對堿較穩定,已被酸催化水解。反應機制是苷鍵原子先被質子化,然后苷鍵斷裂形成糖基正離子或半椅式的中間體,該中間體再與水結合形成糖,并釋放催化質子。酸水解難易程度規律:有利于苷鍵原子質子化和中間體形成的因素均有利于水解。(2)乙酰解反應乙酰解反應可開裂部分苷鍵,所得產物為單糖、低聚糖及苷元的酰化物,增加了產物的脂溶性,有利于提純、精制和鑒定。反應所用試劑為醋酐和酸(H2SO4、HClO4、CF3COO

22、H、ZnCl2、BF3等)反應原理:與酸催化水解相似,進攻基團為CH3CO+ 。苷鍵鄰位羥基乙酰化或苷鍵鄰位有環氧基時,強的誘導效應使苷鍵裂解反應變慢。乙酰解反應易使糖端基發生異構化。(3)堿催化水解和-消除反應通常苷鍵對堿穩定,不易被堿水解。而酰苷、酚苷、與羰基共軛的烯醇苷、苷鍵位有吸電子基團的苷易被堿水解。-消除反應:苷鍵位有吸電子基團可使位氫活化,有利于OH- 的進攻,因此可與苷鍵發生消除反應而開裂苷鍵。在13或14連接的聚糖中,還原端的游離醛(或酮)能使鄰位氫活化而與3-O- 或4-O-苷鍵起消除反應。因此能夠使聚糖還原端的單糖逐個剝落,對非還原端則無影響。13連接聚糖還原端剝落所形成

23、的產物是3-脫氧糖酸,14連接聚糖的產物是3-脫氧-2-羥甲基糖酸。由此可推斷還原糖的取代方式。(4)酶催化水解反應特點:反應條件溫和、專屬性高、能夠獲得原苷元等。這種不論分子的大小、結構形狀如何,只要存在某種苷鍵就可用某種酶酶解的酶稱為基團特異性酶,也稱同工酶。而有些少數酶只能水解某個化合物的某個苷鍵,專屬性非常強。(5)過碘酸裂解反應(Smith降解法)特點:反應條件溫和、易得到原苷元;可通過產物推測糖的種類、糖與糖的連接方式以及氧環大小。適用范圍:苷元不穩定的苷和碳苷(得到連有一個醛基的苷元),不適合苷元上有鄰二醇羥基或易被氧化的基團的苷。3. 苷鍵構型的確定方法有哪些、各有哪些局限性?

24、(1) 酶水解法水解具有專一性,因而適用面不廣,如麥芽糖酶專屬水解-葡萄糖型苷。(2) Klyne經驗公式法此法來確定苷鍵的構型,憑的僅是一經驗公式,它的基點在于不同單糖的端基C旋光貢獻差別大,由此而來的一個公式。(3)1H-NMR法利用1H-NMR譜中組成苷的端基質子的偶合常數判斷苷鍵的構型,是目前最常用且較準確的方法。(4)13C-NMR法根據糖端基C的化學位移值來判斷苷鍵構型。(5)2D-NMR法2D-NOESY譜可以用于糖苷鍵構型的確定。4. 簡述過碘酸氧化的特點。過碘酸氧化是一個反應條件溫和、易得到原苷元、通過反應產物可以推測糖的種類、糖與糖連接方式以及氧環大小的一種苷鍵裂解方法。該

25、法特別適用于那些苷元不穩定的苷和碳苷的裂解,但對于那些苷元上有鄰二醇羥基或易被氧化的基團的苷則不能應用,因為過碘酸在氧化糖的同時它們也將隨之被氧化。5. 伯醇苷的苷化位移值是多少?糖與伯醇成苷后,苷與苷元相比-C向低場位移5-7個化學位移單位,-C向高場位移約4個化學位移單位;苷與該糖的甲苷相比,端基碳(C-1)向高場位移1-2個化學位移單位。苷化位移值為105.56. 環醇苷的苷化位移值是多少?糖的兩個-C均為仲碳的仲醇成苷后,苷與苷元相比-C向低場位移5-7個化學位移單位,糖與該糖的甲苷相比,糖的端基碳向高場位移1-4個化學位移單位。其-C的苷化位移與糖端基碳的構型有關,當糖端基碳的構型為

26、R時,pro-S碳和pro-R碳分別向高場位移約4和2個化學位移單位,當其構型為S時則與之相反。7. 酯苷和酚苷的苷化位移值是多少?酯苷和酚苷的苷元-C通常向高場位移,通常遵循苷化位移中的同五異十其余七原則。即當苷元和端基碳的絕對構型相同時,-C向低場位移約5個化學位移單位,不同時則位移約10個化學位移單位(當然僅限于兩個-C取代不同的環醇苷),其余的苷則位移約7個化學位移單位。8. 簡述pro-S和pro-R碳的命名規則。對于環醇類化合物,在e鍵上增加一個基團,并將該基團的優先序列定為第三,按R、S命名規則進行命名,當為R構型時則稱該碳為pro-R碳,反之則稱為pro-S碳。當氫原子在面下時

27、,順時針轉為R,逆時針轉為S,當氫原子在面上時則與之相反。7、 判斷題1. 苷類化合物和水解苷的酶往往共存于同一生物體內。 ( ) 2. 糖與糖連接的化學鍵稱苷鍵。 ( )3. 多糖也屬于還原糖。 ( )4. 蔗糖是還原糖。 ( )5. 天然界存在的三糖以上的大多數寡糖是非還原糖。 ( ) 6. Tollen反應和Felling反應對還原糖和非還原糖都呈陽性反應。 ( )7. Molish反應對糖和苷類化合物均呈陽性反應。 ( )8. 低聚糖、多糖和苷類化合物用Felling反應無法區別。 ( )9. 單糖與苷類化合物可用Tollen反應區別。 ( )10. 一些單糖類化合物的顯色劑可大體區別

28、出糖的類型。 ( )11. 根據端基碳上質子的偶合常數可推斷出所有苷鍵的構型。 ( )12. 所有-D或-L苷端基碳的化學位移值都在100-160。 ( )13. Smith降解適合于所有苷類化合物苷鍵的裂解。 ( )14. 腸道某些微生物產生的酶可斷裂碳苷,并可獲得完整的苷元。 ( )15. 通過苷化位移可確定所有苷元中與糖相連的碳的絕對構型。 ( )16. 如果已知與糖相連的苷元碳的絕對構型,無論屬于何種醇苷都可根據苷化位移推斷出苷鍵的構型。 ( )17. 淀粉、纖維素均是由葡萄糖通過14結合的直鏈聚合物。 ( )18. 天然界糖的優勢構象多數是C1式。 ( )19. 由2-9個單糖通過苷

29、鍵連接的物質稱為低聚糖或寡糖。 ( )20. 有些多糖也具有還原端,故這些糖屬于多糖。 ( )21. EI-MS可以測定出苷的分子量。 ( )22. 酸催化水解,吡喃糖苷較呋喃糖苷易水解。 ( )23. 酸催化水解,酮糖苷叫醛糖苷易水解。 ( )24. 酸催化水解,苷元為小基團時,橫鍵的苷鍵較豎鍵易水解。 ( )25. 酸催化水解,苷元為大基團時,橫鍵的苷鍵較豎鍵易水解。 ( )26. 酸催化水解,酚苷和烯醇苷較醇苷易水解。 ( )27. 酸催化水解,因氮原子的堿性較強,故氮苷易水解。 ( )28. 糖醛酸苷是一種難水解的苷。 ( )29. 大多數植物中的多糖都具有較強的生物活性。 ( )30

30、. 苷亦稱苷或配醣體,苷元亦稱配基。 ( )31. 能與糖形成苷的天然產物僅是一小部分。 ( )32. 不同苷類化合物的理化性質相差很大。 ( )33. 苷類化合物最大的共性是糖和苷鍵。 ( )34. 多羥基醛酮類化合物稱為糖。 ( )35. 糖的Fisher投影式在紙面上轉動90,其構型不變。 ( )36. Fisher投影式不能表示糖在溶液中的真實存在形式。 ( )37. 在Harworth投影式中Fisher投影式右側的基團在面下。 ( )38. 單糖在水溶液中主要以半縮醛或半縮酮的形式存在。 ( )39. 單糖在水溶液中吡喃型和呋喃型共同存在。 ( )40. 一旦糖形成了苷,則只能以呋

31、喃型或吡喃型中的一種形式存在。 ( )41. 一旦糖形成了苷,則只能以型或型中的一種形式存在。 ( )42. 一旦糖形成了苷,其端基碳的絕對構型就已固定。 ( )43. -L和-D所指的是絕對構型。 ( )44. 從端基碳的構型看-L與-D相同。 ( )45. 糖主要以呋喃型和吡喃型存在。 ( )46. 糖的結構式可由Fisher投影式、Harworth投影式和優勢構象式三種形式存在。 ( )47. 在糖的結構式中可以一根直線表示羥基。 ( ) 48. 在Fisher投影式中距離羰基最遠的手型碳上的羥基位于右側者稱為D型糖,位于左側者稱為L型糖。 ( ) 49. 在Harworth投影式中五碳

32、吡喃型糖的C4-OH在面下的為D型糖,在面上的為L型糖。 ( ) 50. 在Harworth投影式中五碳吡喃型糖的C4-R在面下的為D型糖,在面上的為L型糖。 ( )51. 在Harworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C5-R在面下的為D型糖,在面上的為L型糖。 ( )52. 在Harworth投影式中對于甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖,無法判斷其D、L構型。 ( )53. 單糖成環后,其C1稱為端基碳。 ( )54. 單糖成環后,形成的一對異構體稱為端基差相異構體。 ( )55. 在Fisher投影式中新形成的羥基與距離羰基最遠的手型碳上的羥基為同側者為型,異測者稱型。 ( )

33、56. 在Harworth投影式中五碳吡喃型糖的C1-OH與C4-OH在同側者為型,異測者稱型。 ( )57. 在Harworth投影式中五碳呋喃型糖的C1-OH與C4-OH在同側者為型,異測者稱型。 ( )58. 在Harworth投影式中甲基五碳吡喃型糖和六碳吡喃型糖的C1-OH與C5-R在同側者為型,異測者稱型。 ( ) 59. 在Harworth投影式中對于甲基五碳呋喃型糖和六碳呋喃型糖,無法判斷其構、型。60. 絕大多數吡喃型糖的優勢構型為椅式構象。 ( )61. 對于-D或 -L型吡喃糖,當優勢構象為C1式時,其C1-OH在豎鍵上;當優勢構象為1C式時,其C1-OH在橫鍵上。 (

34、)62. 在C1式中位于C4、C2面上和C1、C3、C5面下的基團為豎鍵。 ( )63. 在優勢構象中,橫鍵與環上的間隔鍵平行。 ( )64. 在優勢構象中,橫鍵或豎鍵在環的面上面下交替排列。 ( )65. 天然界存在的單鍵從三碳糖到八碳糖都有,只是五碳糖和六碳糖最好。( )66. 天然界的氨基糖大多為2-氨基糖,且主要存在于動物和微生物中。 ( )67. 去氧糖主要存在于強心苷和微生物代謝產物中。 ( )68. 因為多糖也是糖的一類,故具有甜味和還原性。 ( )69. 由同種單糖組成的多糖稱為雜多糖。 ( )70. 由兩種以上的單糖組成的多糖稱為均多糖。 ( )71. 多糖也具有三維空間結構

35、,可以用一、二、三、四級結構來描述。 ( )72. 單糖的種類和連接位點均較多,故雜多糖結構的確定比蛋白質要困難。 ( )73. 多糖的活性只與立體結構有關。 ( )74. 膠淀粉遇碘呈藍色。 ( )75. 糖淀粉遇碘呈紫紅色。 ( )76. 淀粉和纖維素都是葡萄糖以14連接的聚合物。 ( )77. 樹膠的主要成分是雜多糖。 ( )78. 黏液質和黏膠質都屬于雜多糖。 ( )79. 肝素是一種高度硫酸酯化的右旋多糖。 ( )80. 由氨基己糖和糠醛酸組成的多糖稱酸性黏多糖。 ( )81. 所有的氰苷經酸或酶水解后都可產生氫氰酸。 ( )82. 只有-羥氰苷才稱之為氰苷。 ( )83. 多數碳苷

36、的兩個鄰位均有OR取代基。 ( )84. 碳苷的苷元多數為黃銅、蒽醌等酚酸類化合物。 ( )85. 碳苷在各類溶劑中溶解度均較小,且難于水解。 ( )86. 過碘酸氧化反應對-羥基醛非常慢。 ( )87. 過碘酸氧化反應在中性和弱酸性條件下,對順式和反式鄰二醇羥基的氧化速度相差不大。 ( )88. 過碘酸氧化反應對固定在環的異邊,并無扭曲余地的鄰二醇羥基仍可氧化。 ( )89. 過碘酸氧化對鄰二醇羥基的開裂幾乎是定量進行的。 ( )90. 過碘酸氧化反應與四醋酸鉛氧化反應不同,可以在水溶液中進行。 ( )91. 通過過碘酸氧化反應可以推測糖的種類、糖的氧環、糖的連接位置、鄰二醇羥基的數目等。

37、( )92. 在中性和弱酸性條件下,過碘酸中的碘離子呈八面體。 ( )93. 四醋酸鉛比過碘酸的氧化能力弱。 ( )94. 四醋酸鉛比過碘酸的氧化的選擇性高。 ( )95. 四醋酸鉛可以氧化呋喃糖的反式鄰二醇羥基。 ( )96. 常用的糖色譜顯色劑是鄰苯二甲酸-苯胺。 ( )97. Purdic法不能上用于還原糖的甲基化。 ( )98. 用箱守法甲基化時可能會使苷元上一些官能團還原。 ( )99. 酮易與1,3-二醇羥基生成六元環狀物,醛易與順二醇羥基生成五元環狀物。 ( )100. 縮醛、縮酮對堿穩定,對酸不穩定。 ( )101. 通過縮醛縮酮反應既可推測結構中有無1,3-二醇羥基和順二醇羥基,又可推測某些糖的氧環的大小。 ( )102. 糖可通過制成硼酸絡合物,再用離子交換的方法進行分離。 ( )103. 有些酚苷在水溶液中只需加熱就可水解。 ( )104. 當氮原子在酰胺或嘧啶環上時,這樣的氮苷很易水解。 ( )105. 2,6-二去氧糖苷用很低濃度的酸就可將其水解。 (

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