1、第一頁，共95頁幻燈片第八章 甾體及苷類 R1468101214171819第二頁，共95頁幻燈片一、天然甾類成分結構特點第三頁，共95頁幻燈片 第四頁，共95頁幻燈片 第五頁，共95頁幻燈片 第六頁，共95頁幻燈片OOHHHH319121097512220232118171514第七頁，共95頁幻燈片BCDRHOHOH351417A17OHHOHRBCD3514A 第八頁，共95頁幻燈片 OOHHHH319121097512220232118171514第九頁，共95頁幻燈片 31912109751222023211817151424OOHHHH第十頁，共95頁幻燈片 20222123HOO

2、HOO第十一頁，共95頁幻燈片 31191210975222023211817151424HOOHOO第十二頁，共95頁幻燈片 OCH3OCH3OHHOOOCH3OHCH3OOCH3OHHOOCH3HOOHOH26第十三頁，共95頁幻燈片 OCH3OCH3OHHOOHOOCH3OHCH3OOCH3OHHOOHOCH3OCH3OHHOOHOCH2OHOHOHOHHO 第十四頁，共95頁幻燈片31416OCH2OHHOOCH3OHOOCH3OHOOCH3OHOOOHOOOHOHOH12第十五頁，共95頁幻燈片OOHOOHCH3HOOHOHCOHOOOHOHHOOHOOOHCOHOO第十六頁，共95

3、頁幻燈片非強心苷類 含酯鍵 酰胺鍵強心利尿生壓抗炎鎮咳祛痰升白細胞蟾毒類(bufotoxins)OOOHOHOC(CH2)nCONHCHOCOOH(CH2)3NHCNHNH23-OH與新二酰精氨酸結合成酯第十七頁，共95頁幻燈片第十八頁，共95頁幻燈片OOHOH319121097512220232118171514OOHOHHH319121072220232118171514OOHO31097222023211815OHOHO31097222023211815第十九頁，共95頁幻燈片OCHHO310HOCOH310冷甲醇鹽酸第二十頁，共95頁幻燈片第二十一頁，共95頁幻燈片 第二十二頁，共95

4、頁幻燈片OHOOCH3OHOOCH3OHOOCH3OHOOOHOOOHOHHOHOOHOOOHOCH3OHHO2OHOOCH3OHOOHOHOHHO0.02Mol/L HCl-EtOH第二十三頁，共95頁幻燈片第二十四頁，共95頁幻燈片OHOOCH3OHOOCH3OHOOCH3OHOOOHOOOHOHHOOHOOOHOCH3OHHO3OHOOHOHHOOH5%HCl-EtOH第二十五頁，共95頁幻燈片OOHOOHCH3HOOHOHCOHOOOOCH3HOOHOHCOHOOOOCCH3H3COOHOHCOHOHOHClCH3COCH3OCH3HOOOCCH3H3CHCl第二十六頁，共95頁幻燈片

5、第二十七頁，共95頁幻燈片OHOCH2OOOOOOHOHCH3OCH3OHOHOOHOCH2OHOHHOOH第二十八頁，共95頁幻燈片第二十九頁，共95頁幻燈片 ( 供試液水浴蒸干冰HAc+FeCl3 濃硫酸 冰HAc層藍色 界面處呈紅棕色（隨苷元不同而異） 2-去氧糖與葡萄糖相連 羥基糖連接的二糖、三糖 不反應第三十頁，共95頁幻燈片 CHOHCHCHOCHFe2CHOCHHFe 3CHOCHHHHH第三十一頁，共95頁幻燈片( 第三十二頁，共95頁幻燈片 (OHOOHOHORCNCH3CH3HOHOOHOHORHHCOHNCH3CH3OHOOHOHORCNCH3CH3HH2OH+第三十三頁

6、，共95頁幻燈片第三十四頁，共95頁幻燈片 CHHCCHNNHNO2NO2H2NNO2 HCl2HIO4OHOOHOHHOHHCHOH2CCHOCHOHCCHOH13 . 2HCl第三十五頁，共95頁幻燈片 第三十六頁，共95頁幻燈片 注意的問題： 1. 共存物質：糖類、皂苷、色素、鞣質 2.原生苷水解問題第三十七頁，共95頁幻燈片 四. 強心苷的提取分離第三十八頁，共95頁幻燈片 種子藥材：，再醇提取 醇提濃縮液，石油醚萃取油脂 （氯仿:甲醇)萃取苷莖葉藥材： （二）純化第三十九頁，共95頁幻燈片四. 強心苷的提取分離第四十頁，共95頁幻燈片 （三）分離 四. 強心苷的提取分離氯仿甲醇水毛花

7、洋地黃苷A毛花洋地黃苷B毛花洋地黃苷C1:2251:550 1:2000均1:20幾乎不溶 依據上面溶解度如何進行萃取法分離A、B、C？第四十一頁，共95頁幻燈片四. 強心苷的提取分離第四十二頁，共95頁幻燈片 第四十三頁，共95頁幻燈片第四十四頁，共95頁幻燈片OOOO第四十五頁，共95頁幻燈片 OO1617OO14152022第四十六頁，共95頁幻燈片、-內酯 max(nm)220 8（9）14(15)max(nm)244 苷元中孤立羥基： max(nm)300 吸收強度弱OOHO15148916第四十七頁，共95頁幻燈片 1 K = 2 mOOOO、-內酯 C=O 1750cm-1(),

8、()-內酯C=O 1720cm-1第四十八頁，共95頁幻燈片-內酯 ： C=O 1780cm-1、-內酯： C=O 1750cm-1(),()-內酯： C=O 1720cm-1 OOOOOO第四十九頁，共95頁幻燈片OO第五十頁，共95頁幻燈片H3CCOOHOOOCCH3O第五十一頁，共95頁幻燈片第五十二頁，共95頁幻燈片OHHHHHO31191210975222023211817151424262725OHO319129752221182426272521ABCDEF第五十三頁，共95頁幻燈片 第五十四頁，共95頁幻燈片第五十五頁，共95頁幻燈片OHHHHHOHOH311912109752

9、22023211817151424262725第五十六頁，共95頁幻燈片OHHHHHOHOH31191210975222023211817151424262725第五十七頁，共95頁幻燈片HHHHHOHOOHOH31191210975222023211817151424262725第五十八頁，共95頁幻燈片二、甾體皂苷的化學結構與實例 變形螺甾烷醇類HHHHHOHOOCH2OH31191210975222023211817151424262725第五十九頁，共95頁幻燈片第四節 甾體皂苷二、甾體皂苷的化學結構與實例1.結構特點：基本骨架： 27個C 6個環，A、B、C、D甾環，E、F螺環稠合方

10、式：A/B、B/C、C/D 反（順）、反、反取代基：C3（26）-OH（糖），C12=O，手性碳： C20、 C22、 C25第六十頁，共95頁幻燈片二、甾體皂苷的化學結構與實例A/B、B/C、C/D反（順）、反、反 第六十一頁，共95頁幻燈片二、甾體皂苷的化學結構與實例螺甾烷醇類（C25S )立體結構螺甾烷醇類（25S、25L、 25F，neo )272220231614242625OHHH3COCH3HCH2OCCH2CH2COOOHH3CHH3C22201626252627FE第六十二頁，共95頁幻燈片二、甾體皂苷的化學結構與實例異螺甾烷醇類（C25R )立體結構異螺甾烷醇類（25R、2

11、5D、 25F，iso )2220231614242625OHHH3COCH3HCH2OCCH2CH2COOOHH3CCH3H22201626252627第六十三頁，共95頁幻燈片21OOHO272017242526531118第六十四頁，共95頁幻燈片實例2：劍麻皂苷元來源：劍麻化學名：3-羥基-5-螺旋甾-12-酮 用途：合成甾體激素和甾體避孕藥的原料3OOOHOH12202122252627第六十五頁，共95頁幻燈片二、甾體皂苷的化學結構與實例實例3呋甾烷醇類 異螺甾烷醇類26327202123OOOHOOHglcOOOOHOHOOOHOH OHCH3CH3OH OHOO原薯蕷皂苷（原生

12、苷） 薯蕷皂苷（次生苷）-葡萄糖酶第六十六頁，共95頁幻燈片三、甾體皂苷的理化性質 第六十七頁，共95頁幻燈片三、甾體皂苷的理化性質 第六十八頁，共95頁幻燈片三、甾體皂苷的理化性質第六十九頁，共95頁幻燈片 第七十頁，共95頁幻燈片 第七十一頁，共95頁幻燈片第七十二頁，共95頁幻燈片第七十三頁，共95頁幻燈片 ( (21OOHO27201724252653119818第七十四頁，共95頁幻燈片 ： 21OOHO27201724252653119818第七十五頁，共95頁幻燈片 21OOHO272017242526531198181622第七十六頁，共95頁幻燈片 、 21OOHOH2720

13、1724252653119818BA第七十七頁，共95頁幻燈片第七十八頁，共95頁幻燈片第七十九頁，共95頁幻燈片分離羰基皂苷元 吉拉爾試劑T或P（Girard T and P）吸附色譜法分離皂苷元吸附劑：氧化鋁或硅膠洗脫劑：苯-氯仿、苯-甲醇、氯仿-甲醇可依次得到極性由小到大的皂苷元第八十頁，共95頁幻燈片OHOOHOOHOOHHOOHOHO1硅膠薄層層析，以氯仿甲醇（85：5）展開，替告皂苷元、海可皂苷元、洛可皂苷元的 Rf值大小順序： . 替告皂苷元 海可皂苷元 洛可皂苷元第八十一頁，共95頁幻燈片 溫水或醇提取、濃縮后 經大孔樹脂柱 水、不同濃度乙醇洗脫 收集醇洗脫液將得到總皂苷。 即

14、先正丁醇萃取法，再大孔吸附樹脂法第八十二頁，共95頁幻燈片：1.醇提取梯度萃取法 （氯仿、乙酸乙脂、正丁醇）2.正丁醇部分大孔吸附樹脂法3. 甲醇洗脫部分硅膠柱色譜4. 低壓Lolar柱(RP-8)柱5. HPLC制備色譜柱分離第八十三頁，共95頁幻燈片 第八十四頁，共95頁幻燈片第八十五頁，共95頁幻燈片第八十六頁，共95頁幻燈片第八十七頁，共95頁幻燈片：第八十八頁，共95頁幻燈片 各種苷化位移數據小結苷鍵類型糖-C-1苷化位移（與游離糖-C-1比較）苷元-苷化位移-C-C酯苷 1 2 （9596 ppm）2 8+3酚苷+4 +61 3+1 +3醇苷伯醇+8 +10+7 +102 4仲醇+8 +10+7 +102 4叔醇+2+7 +103 4糖與糖+3 +10+3 +10第八十九頁，共95頁幻燈片第九十頁，共95頁幻燈片薤白苷J21HOOglcOOOOHOHOOOHOHOHHOHOHOH2226317209615272181.977.081.2(112.7)(76.2)82.167.3第九十一頁，共95頁幻燈片 C21甾(孕甾烷)類: CH2CH3231456891011121314151617181921207第九十二頁，共95頁幻燈片二、植物甾醇（phytosterol）1