1、平板玻璃工業大氣污染物排放標準Emissionstandardofairpollutantsforflatglassindustry征求意見稿編制說明標準編制組二0一八年四月一、前言1二、適用范圍2三、制定原那么2四、標準限制指標與指標體系2五、編制本標準的根本方法3六、大氣污染物相關排放標準14七、排放標準確實定16八、標準實施后環境經濟效益綜合分析.24一、前言1 .河北省平板玻璃工業概況河北省是玻璃大省,玻璃產量名列世界前茅,尤以生產平板玻璃規模最大,截止2021年4月1日,我省已頒發排污許可證的33家玻璃企業,其分布如表1所示,其中秦皇島和唐山共有4家企業,廊坊1家,石家莊1家、邢臺和

2、邯鄲共27家,邢臺是我省玻璃企業分布最多的市.表1河北省玻璃企業分布表市縣市、區玻璃企業個數總數石家莊行唐縣11秦皇島海港區22唐山漢沽治理區12遷安1廊坊永清縣11邢臺沙河巾2325南和縣2邯鄲永年縣22總個數332.標準制定必要性平板玻璃工業是資源、能源密集型產業,其特點是生產工藝較簡單,從配料到產品的最終加工,能源消耗量較大,污染物排放量也比擬大.目前河北省平板玻璃工業大氣污染物執行標準是河北省2021年發布實施的?河北省平板玻璃行業大氣污染物排放標準?DB13/2168-2021,該標準對限制我省平板玻璃工業的污染物排放和技術進步發揮著重要作用.李干杰部長在2021年全國環保廳局長會上

3、提出“繼續推進燃煤電廠超低排放改造,啟動平板玻璃行業超低排放改造,省委九屆六次全會提出“推進全省重點行業超低排放改造.同時,隨著我省平板玻璃工業的迅猛開展和近幾年的結構性調整及生產格局的變化,一系列清潔生產工藝技術和末端治理技術飛速開展,現行排放標準已經無法適應當前新形勢下的平板玻璃工業環境保護要求.為促進河北省平板玻璃生產工藝和污染治理技術的進步,促進我省經濟的可持續開展,實現河北省平板玻璃工業大氣污染物超低排放,保護環境,防治污染,保證人體健康,維護良好的生態環境,結合河北省實際情況,制定更加嚴格的、符合河北省省情的?平板玻璃工業大氣污染物超低排放標準?對促進玻璃行業開展和改善我省大氣環境

4、質量具有十分重要的意義.3 .標準制定依據為貫徹執行?中華人民共和國環境保護法?、?中華人民共和國大氣污染防治法?以及?大氣污染防治行動方案?、?河北省大氣污染防治行動方案實施方案?等法律法規及政策文件,促進河北省平板玻璃生產工藝和污染治理技術的進步,實現河北省平板玻璃工業大氣污染物超低排放,防治污染,保證人體健康,維護良好的生態環境,根據我省平板玻璃工業的開展形勢和環境保護形勢、節能減排形勢、國家現行平板玻璃產業開展政策,以及我省平板玻璃工業的技術水平,課題組針對玻璃行業的特點,開展了資料研究、行業調研、重點污染源現場考察、專家咨詢等工作.在調研河北省平板玻璃工業大氣污染特征、污染現狀及國內

5、外相關標準,評估玻璃行業有效削減和限制大氣污染產生的清潔生產技術、大氣污染物治理技術的根底上,起草了?平板玻璃工業大氣污染物排放標準?征求意見稿和編制說明征求意見稿.工程承當單位為河北省環境工程評估中央.二、適用范圍本標準為河北省地方標準,規定了平板玻璃企業大氣污染物的超低排放限值、監測和監控要求,以及標準的實施與監督等相關規定.本標準適用所有平板玻璃生產工藝包括：浮法玻璃、壓延玻璃污染物排放.本標準適用于現有平板玻璃企業的大氣污染物限制與治理,以及新建、改建、擴建平板玻璃生產線的環境影響評價、設計、竣工驗收及其建成后的污染物排放限制治理.當國家有規定且要求嚴于本標準的,執行國家標準.三、制定

6、原那么認真貫徹執行國家和我省的產業政策,從我國及我省的實際情況出發是制定本標準的首要原那么,地方標準嚴于國家標準為準那么,與現行環境保護法律法規、政策方針相一致,充分考慮標準的長期性和可操作性,以促進先進生產作業工序、裝備和污染限制技術的應用為目標；同時科學、準確,借鑒興旺國家的先進經驗,以使本標準更具有科學性.四、標準限制指標與指標體系1、標準限制指標目前,我省已核發排污許可證平板玻璃工業多數企業使用煤氣和天然氣作為燃料,僅1家使用燃料油.根據調查,浮法生產線共45條,其中26條以煤氣作為燃料,17條以天然氣作為燃料,1條采用焦爐煤氣與天然氣混合；壓延生產線共19條,其中13條以煤氣作為燃料

7、,6條以天然氣作為燃料.以煤氣作為燃料的生產線占95%以上.煤氣的含硫率在0.020.03%,天然氣的含硫率在0.020.03%,玻璃熔窯煙氣中主要污染物是煙塵、SO2NOx氯化氫以及氟化物等；在線鍍膜尾氣處理系統主要污染物是顆粒物、氯化氫、氟化物以及錫及其化合物等；在原料破碎、篩分、儲存、稱量、混合、輸送、投料等主要污染物是顆粒物.雖然玻璃熔窯煙塵中也含有少量金屬,但由于含量很低通常小于1mg/NmA因此本標準未將其作為限值指標.本標準選取如下限制指標：1顆粒物2煙氣黑度3二氧化硫4氮氧化物5氯化氫6氟化物7錫及其化合物8氨逃逸對于玻璃熔窯排氣純氧燃燒除外,應同時對排氣中含氧量進行監測,實測

8、排氣筒中大氣污染物排放濃度應按式1換算為含氧量為8%犬態下的基準排放濃度,并以此作為排放是否達標的依據.其他車間或生產設施排氣按實測濃度計算,但不得人為稀釋排放.(1)21-821-O實式中：P基一一大氣污染物基準排放濃度,mg/m3;p實一一實際排氣筒中大氣污染物排放濃度,mg/m3;O實一一玻璃熔窯干煙氣中含氧量百分率實測值.純氧燃燒玻璃熔窯應監測排氣筒中大氣污染物排氣濃度、排氣量及相應時間的玻璃出料量,按式23計算基準排放量3000m/t玻璃液條件下的基準排放濃度.并以此作為判定排放是否達標的依據.大氣污染物排放濃度、排氣量、產品產量的監測、統計周期為1h,可連續采樣或等時間間隔采樣獲得

9、大氣污染物排放濃度和排放氣量數據,玻璃出料量數據以企業統計報表為依據.3000M式中：.基一一大氣污染物基準排放濃度,mg/m3;P實一一實際排氣筒中大氣污染物排放濃度,mg/m3;Q實一一實測玻璃熔窯小時排氣量,m3/h;M與監測實際時段相對應的小時玻璃出料量.2、指標體系國家平板玻璃工業相關標準中,對平板玻璃企業玻璃熔窯煙氣中主要污染物煙塵、煙氣黑度、SO2、NOx、氯化氫、氟化物、錫及其化合物等做了限定要求,河北省現行平板玻璃工業相關標準在制定了嚴于國家標準的根底上,又突出了對不同燃料的玻璃熔窯煙氣中NOx排放濃度限值的具體規定.煙氣處理工藝的技術選用,可導致煙氣中主要污染物的治理效果存

10、在差異,進一步提升污染物排放標準,可促進先進可行技術的推廣與應用,同時倒逼企業產業轉型升級.為此,本標準將在現行的?河北省平板玻璃工業大氣污染物排放標準?DB13/2168-2021根底上,制定嚴于現行標準的排放限值.考慮到企業新舊差異,對現有和新建平板玻璃生產線區別對待,新建生產線要求從嚴.指標體系確實定既要考慮到污染物本身的物化性質、毒性毒理、生態效應、環境行為等因素,又需考慮到使用現狀、環境暴露、人群接觸、潛在危險危險、污染處置、技術經濟水平,以及立法、政策、標準等諸多因素.本標準限制的大氣污染物為顆粒物、煙氣黑度、二氧化硫、氯化氫、氟化物、錫及其化合物、氮氧化物等.其中玻璃熔窯煙氣限制

11、指標為顆粒物、煙氣黑度、二氧化硫、氯化氫、氟化物以總F計、氮氧化物以NO2計；在線鍍膜尾氣處理系統限制指標為顆粒物、氯化氫、氟化物以總F計和錫及其化合物等；配料、碎玻璃等其他通風生產設備主要限制指標為顆粒物.五、編制本標準的根本方法1、確定排放標準的根本方法程序如下：1資料研究：編制組較為全面地收集了有關平板玻璃污染限制的學術期刊文獻、歐盟相關技術資料、以及國內外平板玻璃工業環保法規和標準等資料和數據.2走訪調查：編制組在平板玻璃企業排污許可證后檢查工作的根底上,走訪了沙河市和秦皇島多家平板玻璃企業,調取了多個平板玻璃企業的在線監測數據.在上述工作的根底上,標準編制組結合行業專家和有關部門反響

12、意見,通過研究生產工藝、污染預防、排放因子、處理技術、排放水平以及處理本錢等方面的因素,并參考國內、國外相關環境標準,確定出標準限值,起草了?平板玻璃工業大氣污染物排放標準征求意見稿?和編制說明征求意見稿c2、平板玻璃生產工藝和排放污染物分析1平板玻璃生產工藝平板玻璃主要分為浮法玻璃和壓延玻璃,目前浮法玻璃在我省平板玻璃生產線中占主流地位,且工藝先進,具有代表性.玻璃的主要原料有石英砂、純堿、石灰石、長石、芒硝等,此外還有一些輔助原料,如澄清劑、助熔劑、乳濁劑、著色劑、脫色劑等,其中澄清劑包括氟化物、鹵化物,乳濁劑包括氟化物等.因此,本標準以浮法玻璃生產工藝進行介紹浮法平板玻璃生產流程如圖2所

13、示,主要包括配合料制備、熔窯熔化、錫槽成型、退火窯退火和冷端成品庫等工段.1配合料制備.各種原料經提升進入粉庫,稱量混合系統將各種粉料按比例稱量后送入強制式混合機進行混合,制成配合料.原料車間制備的配合料,由膠帶輸送機送到浮法聯合車間熔制工段,碎玻璃經由電磁振動給料機,均勻地加到混合料上,經往復移動膠帶輸送機送入窯頭料倉.另外,在窯頭設有一臺電動葫蘆作為配合料的備用上料系統.配合料由投料機進行薄層投料.2爐窯融化.玻璃配合料經過高溫熔化、澄清、攪拌、冷卻后的玻璃液,經流液道進入錫槽.玻璃液量由流液道調節閘板限制.3錫槽成型.玻璃液以10801100c左右的溫度,從流液道進入錫槽的錫液面上,在重

14、力、機械拉力和外表張力作用下,隨即向橫向伸展,在完成攤平、拋光、展薄、冷卻之后,形成一定厚度和寬度的玻璃帶,至610c離開錫槽進入退火窯.錫槽保護氣體中的氮氣采用空氣別離法制得,氫氣采用液氨分解制得.4在線鍍膜.在線鍍膜化學品經過汽化在攜載氣體攜載下,經過混合進入到鍍機,并均勻地噴射到錫槽650c左右的玻璃板上,形成成分為氧化錫/氧化硅膜層的遮蓋層及成分為摻氟氧化錫的功能層.在線鍍膜設備根據需求開啟或者停用.5退火窯退火.連續的玻璃帶經過渡輻臺,以610c左右的溫度進入退火窯,在70c左右的溫度下退出退火窯,進入冷端機組.6冷端成品庫.退火窯出口處設有一臺應急高速橫切機和落板輻道,裁切成型入成

15、品庫.不合格的玻璃帶或非正常生產的玻璃帶,經落板輻道落入碎玻璃溜子,由錘式破碎機或玻璃邊絞碎機將其破碎后,通過皮帶輸送機、斗式提升機,送入冷端碎玻璃倉,再經電磁振動給料機返回作為原料再利用.圖1浮法平板玻璃生產流程圖煤庫備料系統原料庫煤制氣系統物粒顆54帶式輸煤機物粒顆54上煤機聲噪沖洗水、含酚廢水煤氣發生爐燃料供給單元燃石油焦系統氮保氣備貯油設備廢水天然氣、焦爐煤氣儲罐廢水石油焦粉庫顆粒物破碎設備顆粒物顆粒物篩分設備輸送設備沖洗廢水氮氣-h氫氣氫護制系錫槽配料系統顆粒物在線鍍膜顆粒物裝箱橫切、縱切裁切包裝工序成型退火工序碎玻璃系統電磁振動給料機噪聲冷端碎玻璃倉提升機玻璃邊攪碎機錘式破碎機煤制

16、氣系統帶式輸煤機煤庫沖洗水燃料供給單元上加機I®I廢I薩I水煤氣燃爐11貯油設備油統氣統廢水天然氣、焦爐煤氣儲罐廢水石油焦粉庫顆粒物破碎設備窯頭料倉將玻璃熔窯備料系統配料系統余熱鍋爐及發電系統顆粒物、NOx、SO211氯化物、氟化物燃石油焦系統顆粒物噪聲研磨設備I顆粒石篩分設備顆粒物輸送設備沖洗廢水成型退火工序一L裁切包裝工序圖3壓延玻璃生產工藝流程與主要產污節點2排污分析在平板玻璃生產過程中,有物料輸送過程、物料熔化過程和成型過程等.物料的輸送和成型過程主要是物理過程,產生的污染主要是粉塵性廢氣.物料熔化過程主要是通過燃料的燃燒產生熱量將物料熔化和分解的過程,在這一過程中不管是物料

17、的分解還是燃料的燃燒都有化學過程,因此在這一過程中主要產生的污染物是煙塵和有害氣體.根據平板玻璃工業使用的原料、生產工藝和對平板玻璃工業污染1粉塵由于平板玻璃的原料主要為顆粒狀、物的調查,平板玻璃工業主要的污染物有：粉狀或塵狀物料.所以這些原料在貯存、搬運、混合工序中的原料飛散是產生粉塵排放的原因.2煙塵包括金屬顆粒物平板玻璃煙塵來源于三個方面：在加料過程中少局部的原料被帶入煙氣中；熔爐中易揮發物質部分金屬氧化物,如Na2g高溫揮發后冷凝生成煙塵；燃料燃燒后生成的煙塵.3二氧化硫由于平板玻璃熔爐采用燃料中存在含硫成分例如,采用煤氣作為燃料時,煤氣中含有0.02%0.03%H2S氧化；另外,原料

18、中芒硝Na2SO4作為玻璃澄清劑,約占平板玻璃配料總量的5%分解,導致煙氣中有大量SO2產生.未對煙氣脫硫情況下,采用煤氣為燃料,一般排放濃度在11001600mg/Nn3左右.4氮氧化物玻璃熔爐中氮氧化物是由空氣燃燒和玻璃原料中少量硝酸鹽的分解產生的.由于平板玻璃熔爐火焰溫度高達1650c2000C,空氣中的氮氣便會與氧氣反響生成大量的NOx此外,由于原料中含有硝酸鹽一般為KNO3在高溫下會分解產生局部NOx5氯化氫由于原料、碎玻璃中含有的氯化物雜質,當燃燒時便會生成一定量的氯化氫,一般初始濃度在85mg/Nn3以下.在線鍍膜期間產生的廢氣含有乙烯、硅烷、HCl、HF含錫顆粒物、單丁基三氯化

19、錫等物質,經鍍機兩側的排廢系統進入排廢管路.6氟化物由于平板玻璃一般不采用螢石作為原料,但輔助原料澄清劑包括氟化物、鹵化物,乳濁劑包括氟化物等,所以在生產過程氟化物主要來源于原料中的含氟物質.7錫及其化合物錫槽成型時會產生少量的無組織錫及化合物.玻璃生產過程中的污染物包括顆粒物、煙塵、SO2NOxHCl、HR錫及其化合物等,如表2所示.表2玻璃生產過程污染物一覽表編P主要污染物產生工序排放規律1顆粒物原料貯存、加工、配料、在線鍍膜、運輸等無組織2煙塵、SO、NO爐窯熔制有組織氯化氫、氟化物爐窯熔制、在線鍍膜有組織3錫及其化合物錫槽成型無組織3、平板玻璃工業大氣污染物限制技術1無組織廢氣限制技術

20、1原料裝卸、破碎、備料、存儲與配料的粉塵防治技術平板玻璃原料包括裝卸、破碎、備料、存儲、配料等環節,其設備設施的設計應按GB50435?平板玻璃工廠設計標準?和GB50559?玻璃工廠環境保護設計標準?的要求進行.原料的各個環節產生的污染物主要為粉塵,根據?建設工程環境保護設計規定?第二十七條規定凡在生產過程中產生有毒有害氣體、粉塵、酸霧、惡臭、氣溶膠等物質,宜設計成密閉的生產工藝和設備,盡量避開敞開式操作.如需向外排放,還應設置除塵、吸收等凈化舉措.平板玻璃原料的裝卸、破碎、備料、配料等產塵點,均應設密閉、除塵設施.原料的破碎機、篩分機、斗式提升機、帶式輸送機應密閉,產塵點應設置除塵器.除塵

21、器可根據粉塵的實際情況選擇袋式除塵器、干式電除塵器和濾筒除塵器等除塵.原料的存儲應采取封閉式料場.汽車運料應用氈布覆蓋,袋裝料上料、卸料時應預防料袋損壞產生揚塵.原料的輸送轉載與下料口等產塵點應設立粉塵收集和凈化處理裝置.原料裝卸、破碎、備料、存儲與配料設施的設計應按GB50435和GB50559的要求進行.原料的生產工藝和設備宜設計成密閉,盡量避開敞開式操作.產塵點應設置除塵、吸收等凈化舉措.汽車運料應用篷布遮蓋,袋裝料裝卸時采取有效的治理,預防料袋破損.原料的破碎、篩分、輸送、混合應密閉,產塵點應設置除塵器.除塵器可根據粉塵的實際情況選擇袋式除塵器、干式電除塵器和濾筒除塵器等除塵器除塵.原

22、料輸送的上料口、轉載與下料口等產塵點設立粉塵收集和凈化處理裝置.原料宜使用密閉罐車氣力輸送.碎玻璃儲存宜采取封閉式堆場.煤炭儲存宜采取封閉式煤場.煤場內應設噴水裝置,預防煤堆自燃.2脫硫劑裝卸、輸送與儲存的粉塵防治技術常用脫硫劑為石灰石或石灰粉.裝卸、輸送宜采取密閉罐車氣力輸送.采用配有袋式除塵器的筒倉儲存,受料時排氣中粉塵的別離與收集也應采用袋式除塵器.3液氨裝卸、輸送與儲存污染防治技術液氨運輸工具宜采用專用密封槽車.液氨可通過氨壓縮機進行卸料,在于槽車接口處宜設置與排放系統相連的管道,用于卸氨前后排出管道內的空氣.液氨儲存和制備裝置應符合GB536、GB18218、?危險化學品治理條例?和

23、?危險化學品生產儲存建設工程平安審查方法?的有關規定.液氨罐區應按GB50351設置非燃燒、耐腐蝕材料的防火堤,設置中和池.儲罐區應安裝氣體泄漏檢測報警裝置,儲罐上設置噴淋裝置.4煙氣除塵技術根據調查,平板玻璃工業排放的煙氣煙塵粒度范圍從0.1科m到0.5科m以上.由于重力除塵器、慣力除塵器、離心除塵器無法捕集1m以下的小粒徑煙塵,一般不用于玻璃熔窯.因此,平板玻璃工業煙塵限制目前主要采用如下幾種處理工藝：濕式除塵、電除塵器和袋式除塵器.根據調研情況分析,目前平板玻璃熔窯煙氣通常采取除塵脫硫一體化的工藝,主要有如下幾種：濕法除塵、脫硫工藝.該技術優點在于脫硫效率高、脫硫除塵一體化,工藝設備簡單

24、,投資及運行費用較低.但如處理不當也存在易腐蝕、結垢、除塵效率較低、水污染物產生二次污染等問題.工藝流程如圖4.煙氣一余熱鍋爐高效脫硫除塵裝置A煙囪排放空氣粉狀洗滌劑洗滌乳液圖4濕法脫硫除塵工藝干法/半干法脫硫+電除塵工藝.該工藝已經在國內電子玻璃工業中得到廣泛應用,技術很成熟.此外,在歐盟等國家的平板玻璃生產線也大多采用該技術.該工藝特點是在煙氣進入電除塵器之前,須經過調濕塔.調濕塔的目的在于除硫、降溫和增濕調整煙塵比電阻,以提升除塵效率.煙氣經調濕塔后,進入電除塵器除塵,最后由風機經過管道輸送至煙囪排入大氣中.該技術的優勢在于運行穩定、除塵效率高,缺點是能耗較大、一次性投資較大.工藝流程如

25、圖5.煙道排放除硫,降溫電場除塵圖5干法/半干法脫硫+電除塵工藝其他工藝.例如,國外一些國家采用干法/半干法脫硫+袋式除塵工藝,目前國內已有應用實例,除塵脫硫效率高,運行較穩定.5煙氣硫氧化物治理技術目前,SO2污染防治的方法很多,有高空排放,燃料低硫化、排煙脫硫等,其中技術成熟,效果較好的是排煙脫硫.排煙脫硫的舉措很多,主要為吸附法和吸收法.吸附法利用多孔物質吸附污染物,該法工藝簡單,凈化效果好,但設備體積龐大,投資費用高,吸附物要進行再生利用,而且對密爐廢氣所含種類多,相互干擾,不利于吸收,因此在國際上僅有少數玻璃廠采用該法處理廢氣.對于玻璃密爐廢氣含有SO2NOXHCl、HF等多種污染成

26、分,并含有玻璃態固態渣料,廢氣量大,需要處理組分濃度低等特點,我們目前采用的主要是吸收凈化法.廢氣中SO2是玻璃生產中的主要污染物,它產生在熔窯燃料燃燒和物料熔化化過程中.主要來源于三個方面：一是原料中的芒硝分解時產生的SO2芒硝的主要成分是Na2SO4高溫分解后生產,生成的有極少量殘留在玻璃液中,其余均排出；二是原料炭粉中的硫轉化為SO2焙整中需要增加火焰的亮SO2,不過它的生成量很小；三是度,要添加炭粉,炭粉中也含有少量的硫,在炭粉燃燒時被氧化生成燃料中的硫在燃燒時轉化為SO2這也是廢氣中SO2的主要來源,燃料含硫量大,生成的SO2就多,使用煤氣和重油作燃料時,由于其含硫量高,SO2的產生

27、量和排放量也大.比方：某公司700t/d浮法玻璃生產工藝要求：芒硝用量1963t/a,純度98%碳粉用量224t/a,硫份1.3%;玻璃中的SO2含量為0.2%.其熔窯分別燃燒重油或焦爐煤氣時的SO2產生情況如表3所示.表3玻璃熔窯煙氣中SO2產生情況燃料含硫項目MS硫份SO產生量kg/h產生濃度mg/Nm3燃料油熱值40193kJ/kg燃料116t/d1.3%125.671985芒硝1963t/a純度98%98.98煤粉224t/a1.3%0.66玻璃中0.2%46.67合計178.64焦爐煤氣熱值17585kJ/m3燃料10972m3/hH2S含量.3200mg/m4.16735芒硝196

28、3t/a純度98%98.98煤粉224t/a1.3%0.66玻璃中0.2%46.67合計57.33天然氣熱值35590kJ/m3燃料10972m3/hH2S含量.3200mg/m1.5257芒硝1963t/a純度98%98.98煤粉224t/a1.3%0.66玻璃中0.2%46.67合計57.33由于使用燃料油燃燒系統需配套建設油站、余熱鍋爐系統、煙氣脫硫系統.同時,因燃料油燃燒系統的裝機功率比天然氣燃燒系統多,還相應增加了變壓器等的投資費用.而天然氣燃燒系統雖工藝簡單,但輸送管道直徑比重油要大,造成浮法聯合車間內的工藝設備費比燃料油要高.同時,天然氣由于可能會造成輸送中斷,往往需要考慮備用燃

29、料,如增加液化石油氣混空站的建設,但天然氣燃燒系統整體費用還是遠遠低于燃料油燃燒系統.因此在天然氣供給條件允許情況下,平板玻璃熔窯應首選天然氣為燃料.對于煙氣SO2限制,按脫硫吸收工藝的不同,可以分為濕法、干法和半干法等.濕法脫硫是指煙氣進入濕式吸收塔,與自上而下噴淋的堿性吸收劑逆流接觸,煙氣中酸性氧化物SO2以及其他污染物HCl、HF等被吸收去除,煙氣得以充分凈化.濕法脫硫根據吸收劑的不同,又分為鈣法、氨法、鎂法、鈉法等.干法脫硫是在無液相介入的完全枯燥狀態下進行脫硫的,脫硫產物為干粉狀.干法常用的有爐內噴鈣石灰/石灰石,金屬吸收等.干法脫硫屬傳統工藝,脫硫率普遍較低,工業應用較少.半干法脫

30、硫是利用煙氣顯熱蒸發脫硫漿液中的水份,同時在枯燥過程中,脫硫劑與煙氣中的SO2發生反響,并使最終產物為干粉狀.由于該方法參加系統的脫硫劑是濕的,而從系統出來的脫硫產物是干的,故稱之為半干法.常用的半干法有CFRSD解口NID等.濕法煙氣脫硫濕式吸收法是采用液體吸收劑洗滌煙氣去除SO2脫硫反響速度快,脫硫效率高,投資也相對較少.但處理后的煙氣溫度降低,處理系統復雜,存在水污染問題.為了提升擴散,防治煙囪附近形成雨霧,還需對煙氣進行再加熱.雙堿法保存了鈉堿法工藝的優點,大大的降低了設備運行的費用,是玻璃熔窯煙氣處理中較為廣泛的工藝.三種脫硫工藝的比擬見表4.表4濕法、半干法、干法脫硫工藝的比擬工藝

31、名稱工藝特點脫硫效率%干法化學反響在無液相介入的完全枯燥下進行,反響產物為干粉狀,/、存在腐蝕、結露等問題.同時處理后的溫度降低很少,從煙囪排出時容易擴散,但脫硫效率相對較低.一般在75%A下半干法利用脫硫漿液中的水份遇煙氣顯熱蒸發,同時在枯燥過程中,脫硫劑與煙氣中的二氧化硫發生反響,脫硫最終產物為干粉狀.該法不存在腐蝕、結露等問題,處理后的煙氣溫度相對干法有所降低,脫硫效率比傳統的干法高.85就右濕法化學反響在液相的狀態卜進行,脫硫效率局,但存在腐蝕、結露等問題,同時因脫硫后的煙氣溫度低,不利于排煙,且因含濕量大,有冒白煙現象.可到達95%A上雙堿法采用純堿或液堿作為吸收劑,與煙氣中的SO2

32、等污染物反響后的吸收廢液不進行強制氧化,而是與石灰液進行反響,再生成具有吸收水平的鈉堿溶液循環使用,脫硫副產物主要為CaHSO32、CaSO3少量CaSO的淀后壓濾脫水,廢渣定期外運,工藝流程框圖見圖6.雙堿法反響速度較快；對再生劑石灰的粒度等要求不高,制備系統比擬簡單.焰雷煙氣圖6雙堿法脫硫流程圖6煙氣氮氧化物治理技術玻璃熔窯廢氣中的NOx治理舉措大致可分為一次舉措和二次舉措.一次舉措突出污染源限制,即在產生NOx的源頭上進行嚴格限制,限制NOx的形成,主要的一次舉措包括純氧助燃技術、富氧燃燒技術、和分段燃燒技術.二次舉措是指對熔窯廢氣中已經產生的NOx進行處理,從而降低廢氣排放時的NOx濃

33、度和NOx的排放量,主要的二次舉措包括：3R技術、SCMSNC用兌硝技術.其中,采用SC叱術,脫硝效率可達80%以上.SCRt,工藝流程如圖7對河北省玻璃企業的實際調研結果說明,玻璃行業的脫硝工藝根本都采用所示.SCFa術具有NOxB除效率高,二次污染小,技術較成熟,應用廣泛的特點.圖7SCR法脫硝流程圖7煙氣HCl、HF治理技術HCl、HF的排放主要來源于原料中含有的氯化物和氟化物雜質.HCl、HF的削減可采取如合理選擇原料、改良熔爐燃燒方式等工藝舉措,也可采用煙氣治理技術.實際上,在煙氣脫硫過程中,由于HCl、HF屬于酸性氣體,可與堿發生中和反響而得到去除.例如,采用半干法脫硫,采用碳酸鈉

34、作為藥劑,HCl的去除率能到達90爐上.8在線鍍膜廢氣治理技術在線鍍膜廢氣產生的污染物主要是錫及其化合物一般為有機化合物、氯化氫和氟化物.針對錫及其化合物可以采用兩種方式處理：一種是低溫冷凝法,將錫及其化合物冷凝為固體,將冷凝下的固體提純再利用；另一種是燃燒法,將錫的有機化合物燃燒為無機物質.對于氯化氫和氟化物一般采用多級堿液噴淋塔,利用堿液將氯化氫和氟化物吸收.所以目前在線鍍膜尾氣一般采用燃燒+堿液吸收處理.六、大氣污染物相關排放標準1、國外相關標準對國外相關平板玻璃大氣污染物排放標準進行了梳理,二氧化硫的限值最嚴根本上都在500mg/m-3,與我國國家標準比擬接近,稍微松于我國標準,氮氧化

35、物在新建企業的要求上高于我國國家標準.國家顆粒物二氧化硫氮氧化物以NQ計氯化氫氟化物mg/nimg/n3mg/MKg/噸玻璃液mg/mimg/M歐盟BAT5-30天然氣200-500重油500-1200500-7001.25-1.75305盧森堡50500500新改建一305奧地利50500500新改建一305芬蘭50天然氣500重油1500一2.5-4305法國50一般500特殊1800天然氣900-2000重油700-1500天然氣2.5-4重油2.1-3305意大利50天然氣500重油1500天然氣1400-3500重油300-12003052、國內相關標準1國家標準2021年國家發布的

36、?平板玻璃工業大氣污染物排放標準?GB26453-2021中規定了平板玻璃工業大氣污染物排放限值.其中現有企業的大氣污染物排放限值見表4,新建企業的大氣污染物排放限值見表5.序號污染工程排放限值污染物排放監控位置玻璃熔窯a在線鍍膜尾氣處理系統配料、碎玻璃等其他通風生產設備1顆粒物1005050車間或生產設施排氣筒2煙氣黑度林格曼,級1-3二氧化硫600-4氯化氫3030-5氟化物以總F計55-6錫及其化合物-8.5-a指干煙氣中02含量8%狀態下純氧燃燒為基準排氣量條件下的排放濃度限隹1單位：mg/m3除煙氣黑度外表4現有企業大氣污染物排放限值表5新建企業大氣污染物排放限值單位：mg/m3除煙

37、氣黑度外序號污染工程排放限值污染物排放監控位置玻璃,熔窯a在線鍍膜尾氣處理系統配料、碎玻璃等其他通風生產設備1顆粒物503030車間或生產設施排氣筒2煙氣黑度林格曼,級1-3二氧化硫400-4氯化氫3030-5氟化物以總F計55-6錫及其化合物-5-7氮氧化物以N02計700-a指干煙氣中02含量8%狀態下純氧燃燒為基準排氣量條件下的排放濃度限值2山東省2021年發布的?山東省建材工業大氣污染物排放標準?中關于平板玻璃工業大氣污染物排放的限值見表6.表6山東省玻璃企業大氣污染物排放限值單位：mg/m3除煙氣黑度外受控工藝或設備污染物工程現有企業新建企業玻璃熔窯顆粒物5030二氧化硫400300

38、氮氧化物700500氟化物55氯化物3030煙氣黑度林格曼黑度,級11在線鍍膜尾氣處理系統顆粒物3030氟化物55氯化物3030錫及其化合物55配料、碎玻璃等其它通風生產設備顆粒物30203河北省2021年河北省發布了?平板玻璃工業大氣污染物排放標準?DB13/2168-2021,排放限制見表7.表7河北省平板玻璃企業大氣污染物排放限值單位：mg/m3除煙氣黑度外序號污染物工程排放限制污染物排放監控位置玻璃熔窯a在線鍍膜尾氣處理系統配料、碎玻璃等其它通風生產設備1顆粒物302020車間或生產設施排氣筒煙氣黑度林格曼,級12二氧化硫2503氯化物304氟化物以總F計555錫及其化合物56氮氧化物

39、以NO2計600b500ca指干煙氣中02含量8%狀態下純氧燃燒為基準排氣量條件下的排放濃度限值.b指以天然氣為燃科的玻璃熔窯煙氣排放濃度限值.c指以煤氣、重油或其他為燃料的玻璃熔窯煙氣排放濃度限值.4河南省河南省2021年2月6日發布的?河南省人民政府辦公廳關于印發河南省2021年大氣污染防治攻堅戰工作方案的通知?豫政辦【2021】14號中關于平板玻璃工業大氣?染物排放限制的規定“28.探索實施重點行業超低排放改造.4平板玻璃、電子玻璃行業.2021年10月底前,鼓勵在平板玻璃和電子玻璃企業試點開展超低排放改造.完成超低排放改造后,玻璃熔窯排放煙氣在基準氧含量8%勺條件下,顆粒物、二氧化硫、

40、氟化物排放濃度要分別不高于30毫克/立方米、150毫克/立方米、400毫克/立方米.5江蘇省江蘇省規定2021年6月1日前全省平板玻璃行業實現玻璃熔窯煙氣氮氧化物排放濃度不高于350毫克/立方米?關于開展全省非電行業氮氧化物深度減排的通知?蘇環辦【2021】128號.七、排放標準確實定1、配料粉塵排放限值確定依據粉塵是平板玻璃工業對大氣的重要污染物,粉塵主要產生于物料的破碎、篩分、轉運過程.治理不需進行調溫調質處理,可根據工藝流程特點,選取集中或分散除塵系統,在工藝允許的條件下盡量回收可利用的粉塵.2021、2021年表7是我省和平板玻璃企業配料車間、碎玻璃系統的顆粒物排放水平數據均來自企業監

41、測報告.企業均采用濾筒除塵器或袋式除塵器,可見,玻璃企業在采用了布袋除塵后顆粒物排放水平均能到達20mg/Nm3的排放水平.表7局部平板玻璃廠配料車間、碎玻璃系統顆粒物排放水平序號企業污染限制舉措排放水平mg/Nm31沙河市XXX濾筒除塵器/袋式除塵器12-192河北XXX玻璃后限公司濾筒除塵器/袋式除塵器3.2-13.73石家莊XXX玻璃后限公司袋式除塵器7-124沙河市XXX玻璃后限公司袋式除塵器10-16表8是國內外局部地區和國家平板玻璃排放標準顆粒物限值,可見,絕大局部標準均限制在50mg/m3,嚴格的可限制在2030mg/m3之內.表8國內外平板玻璃排放標準顆粒物排放限值序號標準顆粒

42、物排放限值1歐盟BAT-一一一3530mg/Nm2盧森堡50mg/Nm33奧地利“,一350mg/Nm4芬蘭50mg/Nm35法國LCj350mg/Nm6LC,一350mg/Nm7中國GB26453-202150mg/m3現有企業,30mg/m3新建8山東省DB37/1996-202150mg/m3現有企業,30mg/m3新建9河北省DB13/2168-2021cc,320mg/m由于目前除塵技術非常成熟,布袋除塵器除塵效率高達99蛆上,因此本標準現有、新建生產線顆粒物濃度排放限值為20mg/m&為此,新建生產線平板玻璃企業配料車間、碎玻璃系統的顆粒物排放濃度PM值為20mg/m&am

43、p;2、玻璃熔窯顆粒物、SO2NOX勺限值確定目前我省平板玻璃企業主要使用煤氣、天然氣作為燃料,少數使用焦爐煤氣和燃料油.對于現有平板玻璃生產線中,企業熔窯煙氣均已安裝了脫硫、脫硝、除塵設施,主要采用濕法和半干法脫硫、SCR脫硝、高溫電除塵和布袋除塵工藝.處理工藝從技術成熟度和運行效果來看,效果不錯.針對河北省平板玻璃企業現有情況,編制組整理匯總四個企業.1河北XXX建材監測時間：2021.7.1-2021.12.31.數據出處,河北省重點監控企業自行監測信息公開平臺.該公司共有2條700t/d浮法玻璃生產線,共用一套廢氣治理設施后排放.燃料為焦爐煤氣和天然氣,根據焦爐煤氣的供給量配比天然氣,

44、廢氣治理設施為：二電場高溫靜電除塵+SCFB硝+雙堿法脫硫+濕式電除塵.河北XXX建材在線數據匯總表濃度范圍濃度分類占比顆粒物0-199.23<3099.45%>300.55%SQ0994.89<15099.57%>1500.43%NO02829.403<40095.24%>4004.76%2沙河市XXX監測時間：2021.7.1-2021.12.31.數據出處,河北省重點監控企業自行監測信息公開平臺.公司共有8條浮法玻璃生產線,其中2條500t/d浮法玻璃生產線1#、2#,燃料為煤氣、2條600浮法玻璃生產線3#、4#,燃料為煤氣、2條600t/d浮法玻璃

45、生產線3#、4#,燃料為煤氣2條800t/d浮法玻璃生產線7#、8#,燃料為天然氣.1-6線廢氣治理設施為：二電場高溫靜電除塵+SCFB硝+雙堿法脫硫+濕式電除塵.7-8線廢氣治理設施為：二電場高溫靜電除塵+SCFB硝+石灰石/石灰-石膏法脫硫+濕式電除塵.備用廢氣治理設施為：三電場高溫靜電除塵+SCRB硝+石灰石/石灰-石膏法脫硫+濕式電除塵.沙河市XXX1-6號線在線數據匯總表生產線污染物種類濃度范圍濃度分類占比1#顆粒物0-78.37<3099.93%>300.07%SQ0-262.55<15069.17%>15030.83%NO0-509.4<40080.

46、55%>40019.45%2#顆粒物0-428.42<3099.95%>300.05%SQ0-712.97<15062.78%>15037.22%NO0-799.04<40094.64%>4005.36%3#顆粒物0-33.07<3099.98%>300.02%SO20-939.16<15091.89%>1508.11%NO02954<40097.65%>4002.35%4#顆粒物0-518.27<3099.95%>300.05%SO20-303.12<15085.83%>15014.17%N

47、O0-474.01<40099.52%>4000.48%5#顆粒物0-138.24<3099.88%>300.12%SQ0-292.39<15099.65%>1500.35%NQ0-543.255<40098.96%>4001.04%6#顆粒物039.1<3099.93%>300.07%SQ0簾48<15097.37%>1502.63%NO0-485.56<40098.08%>4001.92%沙河市XXX公司7-8號線在線數據匯總表生產線污染物種類濃度范圍濃度分類占比七線顆粒物0578.29<3099.5

48、8%>300.42%SQ0625.11<15087.06%>15012.94%NO0487.5<40098.96%>4001.04%八線顆粒物0-2767.91<3099.76%>300.24%SQ0-1484.66<15090.58%>1509.42%NO01951.985<40099.31%>4000.69%3秦皇島XXX玻璃監測時間：2021.7.1-2021.12.31.數據出處,河北省重點監控企業自行監測信息公開平臺.公司共有2條浮法玻璃生產線,1條500t/d浮法玻璃生產線和1條600浮法玻璃生產線燃料為天然氣和燃料

49、油.燃油熔窯煙氣中氮氧化物產生濃度為2400-2600mg/m3,天然氣熔窯煙氣中氮氧化物產生濃度為2500-3000mg/m3,大氣污染物治理設施為：三電場高溫靜電除塵+SCRB硝+半干法脫硫+袋式除塵.秦皇島XXX玻璃在線數據匯總表污染物500噸煙氣排口濃度范圍濃度分類占比顆粒物0-3639.31<3096.14%>303.86%SQ07000.23<15091.06%>1508.94%NO0-3168.13<40095.90%>4005.41%600噸煙氣排口顆粒物0-33594.15<3096.51%>303.49%SO098646.5&

50、lt;15094.43%>1505.57%NO0-8917.1<40097.29%>4002.71%4沙河市XXX玻璃監測時間：2021.7.1-2021.12.31.數據出處,河北省重點監控企業自行監測信息公開平臺.公司1條230t/d超薄超白浮法玻璃生產線,燃料采用天然氣大氣污染物治理設施為：高溫靜電除塵+SCRB硝+石灰石/石灰-石膏法脫硫+濕式電除塵.沙河市XXX玻璃在線數據匯總表污染物備用設備脫硫出口濃度范圍濃度分類占比顆粒物0-91.81<3099.91%>300.09%SO0-1234.56<15099.93%>1500.07%NO0-1

51、888.88<40099.96%>4000.04%在線數據匯總表序號企業燃料治理設施到達本次標準設定值比例單位：%顆粒物SONQ1河北XXX建材有限焦爐煤氣和天然氣二電場高溫靜電除塵+SCR兌硝+雙堿法脫硫+99.4599.5795.24公司濕式電除塵2沙河巾XXX有限公司1-6#為煤氣二電場高溫靜電除塵+SCR脫硝+雙堿法脫硫+濕式電除塵99.8899.9562.7899.6580.5598.967-8#>然氣二電場高溫靜電除塵+SCR脫硝+石灰后/后灰-石膏法脫硫+濕式電除塵99.5899.7687.0690.5898.9699.313秦皇島XXX玻璃天然氣和燃料油三電場高溫靜電除塵+SCR脫硝+半干法脫硫+袋式除塵96.1496.5191.0694.4395.9097.794沙河巾XXX玻璃天然氣高溫靜電除塵+SCR兌硝+石灰心/后灰-后高法脫硫+濕式電除塵99.9199.9399.96匯總96.1499.7662.7899.9380.5599.96根據上表數據和企業廢氣治理設施運行中存在的問題:1、根據本標準的設定值,企業可以到達的比例為：96.14%99.7%、62.78%99.93%、80.