1、 (II) 黃微 化學(xué)與材料科學(xué)學(xué)院實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)原理 2儀器試劑儀器試劑3 實(shí)驗(yàn)內(nèi)容實(shí)驗(yàn)內(nèi)容4 實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)?zāi)康?1實(shí)驗(yàn)思考實(shí)驗(yàn)思考了解無(wú)機(jī)配合物的制備原理和制備方法；鞏固溶解 , 減壓抽濾 ,沉淀的洗滌 ,水浴加熱等基本操作 ; 章魚(yú)保羅章魚(yú)保羅 阿凡達(dá) 阿凡達(dá)相似之處相似之處 藍(lán)色血液！ 藍(lán)色血液！運(yùn)載 O 2 得到血藍(lán)蛋白軟體動(dòng)物， 節(jié)肢動(dòng)物 運(yùn)載 O 2 得到血紅蛋白人類(lèi)，但在 Fe 2+ 轉(zhuǎn)變成 Fe 3+ 時(shí)，依賴(lài)血藍(lán)蛋白的氧化作用 圖 1. 常見(jiàn)的藍(lán)血?jiǎng)游?在生命活動(dòng)中占有舉足輕重的地位，缺銅會(huì)造成： 貧血，記憶力減退，反應(yīng)遲鈍，運(yùn)動(dòng)失常 的攝取來(lái)源： 無(wú)機(jī)銅源： CuSO 4

2、( 有毒！ 有機(jī)銅源：葡萄糖酸銅，葉綠素銅，甘氨酸合銅， 魚(yú)，肉 蔬菜等（生物相容性好！ ） Cu(OH)2 + 2 H 2 NCH 2 COOH = Cu(gly) 2 xH 2 O 6570Cu(gly) 2 xH 2 O 甘氨酸合銅N Cu N O O gly gly順式結(jié)構(gòu)天藍(lán)色針狀N Cu O O N gly gly反式結(jié)構(gòu)藍(lán)紫色鱗片狀反應(yīng)所需活化能低； 極性大， 溶于高極性溶劑中 .反應(yīng)所需活化能高；極性小，溶于低極性溶劑中熱力學(xué) & 動(dòng)力學(xué)化學(xué)熱力學(xué)：研究化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的可能性以及進(jìn)行的程度（決定因素?。┗瘜W(xué)動(dòng)力學(xué)：研究化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的快慢動(dòng)力學(xué)&熱力學(xué)控制的反應(yīng)動(dòng)力

3、學(xué)控制的反應(yīng)反應(yīng)體系離平衡尚遠(yuǎn)，宏觀上原料不斷消耗，產(chǎn)物不斷積累，主產(chǎn)物為動(dòng)力學(xué)上生成速率較快的產(chǎn)物- 活化能低 -順式熱力學(xué)控制的反應(yīng)體系已達(dá)平衡，各種產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化宏觀上已停止，產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性相對(duì)較高，主產(chǎn)物為熱力學(xué)穩(wěn)定性較高的產(chǎn)物-反式動(dòng)力學(xué)控制 順式為主熱力學(xué)控制反式為主順式 反式 lnk lnA E a /RT能量 產(chǎn)物 反應(yīng)物 反應(yīng)過(guò)程 E 活化能 順式 反式 實(shí)驗(yàn)儀器布氏漏斗、抽濾瓶、燒杯、量筒、玻棒、表面皿、溫度計(jì)實(shí)驗(yàn)試劑甘氨酸、 CuSO 4 ·5H 2 O 、1:1 氨水、 1:3 乙醇水溶液、丙酮1 MH 2 SO 4、3 M NaOH 溶液、95% 乙醇、1% B

4、aCl的制備6.3 g CuSO 4·5H 2 O 20 mL H 2 O滴加NH 3·H2O至沉淀溶解加入25 mL NaOH (3M)Cu(OH) 2沉淀抽濾、洗滌至無(wú)SO42 干燥稍加熱攪拌思考：為何要現(xiàn)用現(xiàn)制？能否由CuSO 4和NaOH直接制備注意事項(xiàng)：緩慢滴加氨水， 并不斷攪拌， 氨水量適中，少 ( ×) 多 雙層濾紙 無(wú)定形沉淀 抽濾步驟 洗滌產(chǎn)品遵循 “少量多次 ”原則， 洗滌時(shí)勿抽濾 檢驗(yàn) 表面皿洗滌， 少量多次1. 裁剪濾紙 2. 潤(rùn)濕濾紙 4. 開(kāi)泵 5. 抽濾，洗滌 圖 2. 減壓抽濾流程3. 側(cè)口相對(duì)順式 二甘氨酸合銅 (II) 水合物的

5、制備Cu(gly) 2xH· 2 O 溶液干燥3.8 g 甘氨酸15 mLH 2 O 新制 Cu(OH) 2 65 70 , 攪拌熱過(guò)濾收集濾液加入10 mL乙醇 (95%)冷卻析晶1:3乙醇洗滌65 ,攪拌 丙酮洗滌思考：比較 95% 乙醇、 V 水 :V 乙醇= 1:3 混合液、丙酮的極性大小 , 各溶液的作用分別為何？注意事項(xiàng)：甘氨酸溶于60 65 熱水， 完全溶解后再加入碾碎的Cu(OH) 2，不斷攪拌，若有Cu(OH) 2沉積于燒杯底部，應(yīng)將其碾碎，并充分?jǐn)嚻饑?yán)格控制溫度勿超過(guò) 70 ，反應(yīng)時(shí)間不可過(guò)長(zhǎng)；乙醇、丙酮遠(yuǎn)離明火；丙酮為脫水劑，脫脂劑，勿與皮膚直接接觸。無(wú)機(jī)化學(xué)基

6、礎(chǔ)實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)原理實(shí)驗(yàn)原理2 儀器試劑儀器試劑 3實(shí)驗(yàn)內(nèi)容實(shí)驗(yàn)內(nèi)容4 實(shí)驗(yàn)?zāi)康膶?shí)驗(yàn)?zāi)康?1 實(shí)驗(yàn)思考 實(shí)驗(yàn)思考熟練掌握間接碘量法的測(cè)定原理和操作流程進(jìn)一步熟練稱(chēng)量操作和移液、滴定操作。酸堿滴定絡(luò)合滴定沉淀滴定氧化還原滴定直接碘量法間接碘量法碘量法: 利用 I 2 的氧化性進(jìn)行滴定:利用 I -的還原性進(jìn)行滴定在酸性介質(zhì)中， Cu(gly) 2中 gly 發(fā)生質(zhì)子化，破壞配合物，采用間接碘量法測(cè)定Cu 含量。Cu 2+先與過(guò)量的I -反應(yīng) ; 析出的 I 2用 Na 2 S 2 O 3滴定，以淀粉為指示劑，計(jì)算配合物含量。-Cu(gly) 2xH· 2 O中銅含量的測(cè)定甘氨酸 (gly)

7、為雙基配合物， 其在 70時(shí)會(huì)與Cu(OH)2 發(fā)生如下反應(yīng)：2-2-22346I+2SO=SO+2I2-2-標(biāo)準(zhǔn) Na 2 S 2 O 3溶液的標(biāo)定 基準(zhǔn)物？標(biāo)定法？標(biāo)定 Na 2 S 2 O 3 的常見(jiàn)基準(zhǔn)物為： K 2 Cr 2 O 7， KBrO 3 ， KIO 3實(shí)驗(yàn)儀器容量瓶(250 mL) ×2、移液管 (20 mL) ×2、滴定管 (25 mL)、 表面皿、吸耳球、錐形瓶實(shí)驗(yàn)試劑 1MH2SO4、0.01 M Na2 S 2 O 3 溶液 ( 待標(biāo) )、 K 2 Cr 2 O 7 標(biāo)準(zhǔn)溶液、1% 淀粉溶液、 10% NH 4 SCN 溶液、甘氨酸合銅 (自制

8、碘量瓶 瓶口呈喇叭形， 與磨口瓶塞之間形成一圈水槽的錐形瓶。使 用時(shí)，槽中加純水可以形成水封，防止瓶中反應(yīng)生成的I 2 ，Br 2等逸失。重鉻酸鉀溶液的配制實(shí)驗(yàn)步驟 K 2 Cr2 O 7 0.11 0.13 g 50 mL H 2 O轉(zhuǎn)移、定容 ( 重鉻酸鉀溶液減量法 適用范圍：稱(chēng)量易吸水、易氧化還原、易與CO 2 反應(yīng)的試劑，如無(wú)水碳酸鈉、各類(lèi)固體基準(zhǔn)物。減量法稱(chēng)量步驟：將適量試樣裝入稱(chēng)量瓶中，稱(chēng)得總質(zhì)量m 1g，用一干凈的紙條套在稱(chēng)量瓶上，將其取出并置于容器( 如小坩堝 ) 上方，傾斜稱(chēng)量瓶并用瓶蓋輕敲瓶口上部，使試樣落入坩堝中。準(zhǔn)確稱(chēng)出此時(shí)稱(chēng)量瓶和剩余樣品的重量m 2 g ，試樣 的質(zhì)

9、量即為 ( m 1 m 2 ) g 。 圖 3.減量法稱(chēng)量操作標(biāo)準(zhǔn) Na 2 S 2 O 3溶液的標(biāo)定 20 mL K 2 Cr2 O 7 0.7g KI 3 mL H 2 SO 4搖勻？避光反應(yīng)5min ？稀釋至 50 mL ？ 用 Na 2 S 2 O 3溶液滴定 溶液由棕色變?yōu)榈S色至草綠色滴至藍(lán)色變?yōu)闇\綠色， 記下 V Na2S2O3，共滴定 3 次 1 mL 淀粉溶液晃搖S 2 O 3 2- I - + S 4 O 6 2-避光放置Cr 2 O 7 2- + 6I - (過(guò) ) + 14H + 2Cr 3+ + 3I 2 +7H 2 O淀粉 : 藍(lán)淺綠淀粉遇碘顯色原理淀粉是由 -葡萄

10、糖分子縮合而成的螺旋體，表面含有大量羥基，能與碘分子作用使其嵌入淀粉螺旋體的軸心部位。碘跟淀粉的這種作用稱(chēng)為包合作用，生成物叫做包合物。(A) (B) 圖 5.碘與淀粉形成的包合物圖 4. 直鏈淀粉結(jié)構(gòu)操作要點(diǎn)及注意事項(xiàng)與 KI 反應(yīng)需控制一定酸度 . 酸度過(guò)低？反應(yīng)慢，增大I 2揮發(fā)的幾率； 酸度過(guò)高？ KI 可能會(huì)被空氣中的 O 2氧化成避光反應(yīng)，加蓋表面皿 .淀粉能否早加？為何不用 K 2 Cr 2 O 7直接標(biāo)定 Na 2S 2 O 3 ，而采用間接碘量法？滴定初始，輕搖，防 I 2 揮發(fā)；加入淀粉后劇烈搖動(dòng)，破壞包合物滴定前稀釋?zhuān)縆I 作用為何？能否過(guò)多或過(guò)少？加入淀粉時(shí)已接近終點(diǎn)，

11、一滴一滴滴加 . Na 2 S 2 O 3與 I 2 反應(yīng)須在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行；防止I 2揮發(fā)-Cu(gly) 2 xH· 2 O 中銅含量的測(cè)定 0.5 g cis-Cu(gly) 2xH·2 O 50 mL H 2 O 3mL H 2 SO 4 (1M)轉(zhuǎn)移 / 定容 移取上述液體20 mL加入 1gKI 和 50 mL H 2 O用 Na 2 S 2 O 3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定淺黃色溶液 加入 3 mL NH 4 SCN和 1 mL淀粉溶液繼續(xù)用 Na 2 S2 O 3 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定滴定至溶液淺藍(lán)色剛好褪去 ( 平行兩份 )計(jì)算 cis-Cu(gly) 2xH· 2 O 中銅含量和 x 值加入 H2SO4后靜