1、大氣固定污染源氟化物的測(cè)定離子選擇電極法1.適用范圍本方法適用于大氣固定污染源有組織排放中氟化物的測(cè)定。不能測(cè)定碳氟化物，如氟利昂。當(dāng)采樣體積為150L時(shí)，檢出限為6X0-2mg/m3;測(cè)定范圍為1?1000mg/m32.定義氟化物系指氣態(tài)氟與塵氟的總和。本標(biāo)準(zhǔn)中的氣態(tài)氟用氟氧化鈉溶液吸收，塵氟指溶于鹽酸溶液的與顆粒物共存的氟化物。3 .原理使用濾筒、氟氧化鈉溶液為吸收液采集塵氟和氣態(tài)氟，濾筒捕集塵氟和部分氣態(tài)氟，用鹽酸溶液浸溶后制備成試樣，用氟離子選擇電極測(cè)定；當(dāng)溶液的總離子強(qiáng)度為定值而且足夠大時(shí)，其電極電位與溶液中氟離子活度的對(duì)數(shù)成線性關(guān)系。4 .試劑本標(biāo)準(zhǔn)所用試劑除另有說(shuō)明外均為分析純?cè)?/p>

2、劑，所用水為去離子水。4.1 鹽酸（HCl）:p=l.18g/ml4.1.1 鹽酸溶液0.25mol/L取21.0ml鹽酸（4.1）用水稀釋到1000ml04.1.2 鹽酸溶液l.0mol/L取84.0ml鹽酸（4.1）用水稀釋到1000ml04.2 氫氧化鈉（NaOH）4.2.1 氫氧化鈉溶液0.3mol/L將氧氧化鈉（4.2）12g溶于水并稀釋至1000ml0作為吸收液。4.2.2 氫氟化鈉溶液l.0mol/L將氫氟化鈉（4.2）40g溶于水并稀釋至1000ml04.3 氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液1.000mg/ml稱取0.2210g氟化鈉（優(yōu)級(jí)純，于110c烘干2h放在干燥器中冷卻至室溫）溶解于水

3、，移人100ml容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，貯存于聚乙烯瓶中。在冰箱內(nèi)保存，臨用時(shí)放至室溫再用。4.4 氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液將氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)貯備液（4.3）用水稀釋成2.5g/ml、5.0g/ml、10.0g/ml、25.0g/ml、50.0g/ml、100.0g/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液。臨用現(xiàn)配，上述溶液均貯存于聚乙烯瓶中。4.5 澳甲酚綠指示劑0.1g/100ml稱取100mg澳甲酚綠于研缽中。加少試1+4（V/V）乙醇研細(xì)。移入100ml容量瓶中，用1+4（V/V）乙醇定容至標(biāo)線。4.6 總離子強(qiáng)度緩沖液（TISAB）稱取59.0g檸檬酸鈉，20.0g硝酸鉀置于1000ml燒杯中。加300ml水溶解，加澳甲

4、酚綠指示劑（4.5）1ml,用鹽酸（4.1）（11ml）調(diào)節(jié)至溶液剛剛轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)綠色為止，此時(shí)pH為5.5左右，移人1000ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。搖勻。5 .儀器一般實(shí)驗(yàn)室儀器5.1 煙塵采樣器5.2 煙氣采樣器5.3 氟離子選擇電極5 .4飽和甘汞電極5.5 磁力攪拌器，用聚乙烯包裹的攪拌子5.6 大型沖擊式吸收瓶250ml刻度5.7 多孔玻板吸收瓶刻度5.8 聚乙烯料燒杯50ml、150ml5.9 離子活度計(jì)或精密酸度計(jì)（0.1mV）5.10 小型超聲波清洗器6 .樣品的采集和保存6.5 樣品的采集污染源中塵氟和氣態(tài)氟共存時(shí)，采用煙塵采樣方法進(jìn)行等速采樣，在采樣管的出U串聯(lián)三個(gè)裝有7

5、5ml吸收液的大型沖擊式吸收瓶，分別捕集塵氟和氣態(tài)氟，若污染源中只存在氣態(tài)氟時(shí)。采用煙氣采樣方法，在采樣管出U串聯(lián)兩個(gè)裝有50ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.5?2.0L/min的流速采集5?20min。采樣管與吸收瓶之間的連接管。選用聚四氟乙烯管，并應(yīng)盡量短。注：連接管也可使用聚乙烯塑料管和橡膠管。采樣點(diǎn)數(shù)目，采樣點(diǎn)位設(shè)置及操作步驟，按GB/T16157-1996同定污染源排氣中顆粒物的測(cè)定和氣態(tài)污染物采樣方法有文規(guī)定進(jìn)行。采樣頻次和時(shí)間，按GB16297-1996大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)有關(guān)規(guī)定進(jìn)行。6.6 樣品的保存采樣結(jié)束后，將濾筒取出。編號(hào)后放人干燥清潔的器皿中，并按采樣要求.做好記

6、錄。吸收瓶中的樣品全部轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中，并用少量水洗滌三次吸收瓶，洗滌液并人聚乙烯瓶中。編號(hào)做好記錄，采樣管與連接管先用50ml吸收液（4.2.1）洗滌，再用40ml水沖洗，全部并人聚乙烯瓶中編號(hào)做好記錄。樣品常溫下可保存一周。7 .分析步驟7.5 校準(zhǔn)曲線的繪制取6個(gè)50ml聚乙烯燒杯，按表1配制標(biāo)準(zhǔn)系列，也可根據(jù)實(shí)際樣品濃度配制，不得少于6個(gè)點(diǎn)。表1杯號(hào)123456標(biāo)準(zhǔn)溶液（S/ml）2.55.010.025.050.0100.0取標(biāo)準(zhǔn)溶液量（ml）2.002.002.002.002.002.00F含量（g）5102050100200在聚乙烯燒杯中各放人一根攪拌子，加人三滴澳甲酚綠指示劑（

7、4.5）,用鹽酸溶液（4.1.2）調(diào)節(jié)pH值，使溶液剛剛變?yōu)樗{(lán)綠色為止（此時(shí)溶液的pH值為5.5左右），力口TISAB溶液10.00ml,加水使總體積為40.0ml。置于磁力攪拌器上，插人按要求已清洗好的氟離子選擇電極及甘汞電極；從低到高濃度依次測(cè)定。每個(gè)樣品攪拌數(shù)分鐘，待讀數(shù)穩(wěn)定后（即每分鐘電極電位變化小于0.1mV）,停止攪拌。靜置1分鐘讀取毫伏值。用半對(duì)數(shù)坐標(biāo)紙。以等距坐標(biāo)表示毫伏值，對(duì)數(shù)坐標(biāo)表示氟含量（目），繪制校準(zhǔn)曲線。或作直線四歸，取得回歸方程。電極的實(shí)際斜率：溫度在20?25c之間，氟離子濃度每改變10倍，電極電位變化58強(qiáng)mV。7.2樣品的測(cè)定1 .2.1氣態(tài)氟樣品測(cè)定7 .2

8、.1.1將吸收瓶中的樣品進(jìn)行定容后測(cè)定根據(jù)濃度大小移取適量（5?15ml）樣品于50ml聚乙烯燒杯中，放一根攪拌子。加人三滴澳甲酚綠指示劑（4.5）,在攪拌下滴加鹽酸溶液（4.1.2）或氫氧化鈉溶液（4.2.2）,使溶液剛剛轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)綠色（此時(shí)溶液的pH值為5.5左右），再加人10ml總離子強(qiáng)度緩沖液（4.6）,加水使總體積為40.0ml0以下測(cè)定同校準(zhǔn)曲線的繪制（7.1）。讀取毫伏值后，可在校準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的氟含量（閨）。或根據(jù)回歸方程計(jì)算氟含量。測(cè)定樣品時(shí)與繪制校準(zhǔn)曲線時(shí)溫度之差不應(yīng)超過(guò)2C。7.2.1.2 將采樣管及其連接管的沖洗液進(jìn)行定容后測(cè)定，測(cè)定同（7.2.1.1）。7.2.1.3

9、 空白值測(cè)定移取與樣品等最的氫氧化鈉吸收液（4.2.1）于50ml聚乙烯燒杯中，力口人0.5ml氟化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（10.0g/ml）,測(cè)定同（7.2.1.1）。計(jì)算出的氟含量應(yīng)減去5聞。7.2.1.47.2.1.1與7.2.1.2測(cè)定的氟含量:之和減去空白值為氣態(tài)氟含量（聞）。7.2.2塵氟樣品測(cè)定將超細(xì)玻璃纖維濾筒剪成5X5mm小塊，置于150ml聚乙烯燒杯中，加人50ml鹽酸溶液（4.1.1）,用超聲波超30min或用聚乙烯棒充分?jǐn)噭?dòng)放置3小時(shí)后用定性濾紙濾人100ml容量瓶中，用水洗滌聚乙烯燒杯及濾筒殘?jiān)??6次，洗滌液并人容量瓶中，用水定容至標(biāo)線，搖勻，轉(zhuǎn)移至聚乙烯瓶中。根據(jù)濃度大小移取

10、適量（5?15ml）試樣于50ml聚乙烯燒杯中，放一根攪拌子，加人三滴澳甲酚綠指示劑（4.5）,在攪拌下滴加鹽酸溶液（4.1.1）或氫氧化鈉溶液（4.2.2）。使溶液剛剛轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)綠色（此時(shí)溶液的pH值為5.5左右），再加人10ml總離子強(qiáng)度緩沖液（4.6）,加水使總體積為40.0ml。以下測(cè)定同（7.2.1.1）。7.2.3空白樣品取同批號(hào)空白濾筒（至少2支）同（7.2.2）方法處理，制備成空白濾筒試樣，按塵氟試樣（7.2.2處行測(cè)定，計(jì)算出空白濾筒的氟含量（聞）。注：濾筒的空白值要均勻，本底值要低。8 .精密度四個(gè)實(shí)驗(yàn)室測(cè)定含氟1000g濾膜樣品8.1 重復(fù)性實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%8.2 再現(xiàn)性實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.6%8.3 準(zhǔn)確度相對(duì)誤差為2.9%加標(biāo)回收率為88.8%?104%9 .計(jì)算9.1 濃度的計(jì)算9-T1氣態(tài)鬣和生繁地度氣占氧濰應(yīng)士cFq*niK=WX&xfr1西n-d室白源暗甄尊量：d“c=卬乂;式中；卬測(cè)定時(shí)所取樣品第箍中柒含母，EV,舒晶甫液總體積.ml,%眼定時(shí)聽(tīng)取樣品溶液體枳.mfv標(biāo)睢狀態(tài)下的采樣體和.L*U的換算等脾GB/T16157-199日即定行染源排氣中斷粒物測(cè)定和氣