1、2015年甘肅省大學生化學競賽（初試）2015年甘肅大學生化學競賽A組 (初試)試卷本次考試時間為3小時，卷面總分100分題次一二三四總分分數閱卷人一、選擇題(本題共30小題，每題1分，共30分。在每小題給出的選項中有一個或多個符合題目要求。全部選對得1分，選對但不全的或有錯選的得0分)1、下列物質中，能溶于NaOH溶液的有（ ）。 A. Sb(OH)3 B. Sb(OH)5 C. Bi(OH)3 D. H3AsO42、下列各組物質中屬于共軛酸堿對的是（ ）。A. NH3 和NH2- B. NaOH 和Na+ C. Ru(NH3)4(OH)22+和Ru(NH3)4O(OH)+ D. Cr(OH

2、)3和 Cr(OH)4-3、酸性溶液中可穩定存在的錳的物種有 （）。A. MnO2 B. MnO4- C. Mn D. MnO42-4、氫能源是理想的二次能源，其原因是（）。A. 貯存容易 B. 資源豐富且無污染C. 便于利用 D. 高燃燒值5、 d1組態Ti3+(aq) 的吸收光譜的吸收峰值為20,300 cm-1, 且在低頻處有一肩峰，則以下說法正確的是（）。A. Ti( H2O)63+易水解 B. d1組態Ti3+(aq) 符合躍遷旋律的躍遷有兩個，能級差比較接近C. Ti( H2O)63+的八面體場分裂能約為20,300 cm-1 D. Ti3+(aq)是淡藍色的6、下列取代苯氧基負離

3、子中，親核能力最強的是( )。7、下列化合物中具有芳香性的是( )。 8、樟腦的結構為，屬于單萜，含有兩個手性碳原子，其立體異構體的數目為（ ）。A. 1個 B. 2個 C. 4個 D. 6個9、比較下列含氮雜環的堿性，其中堿性最強的是（ ）。10、化合物中化學不等價質子有（ ）。A. 3種 B. 4種 C. 5種 D. 6種11、下列關于指示劑誤差的敘述中正確的是（ ）。A.以NaOH溶液滴定HCl溶液時，用甲基橙指示劑所引起的指示劑誤差為正誤差B.以FeSO4溶液滴定Ce(SO4)2溶液(ESP=1.06V)時，用鄰氨基苯甲酸(In=0.89)為指示劑所引起的指示劑誤差為正誤差C.以KMn

4、O4溶液滴定FeSO4溶液時，用KMnO4本身為指示劑所引起的指示劑誤差為正誤差D.以AgNO3溶液滴定NaCl溶液時，K2CrO4多加了一些，則指示劑誤差負誤差12、在氣固色譜中，樣品中各組分的分離是基于（ ）。A. 組分在在吸附劑上吸附能力的不同B. 各組分在吸附劑上脫附性能的差異C. 各組分的揮發性的不同D. 各組分的溶解度的不同13、高效液相色譜儀與氣相色譜儀比較，增加了（ ）。A. 貯液器 B. 程序升溫 C. 高壓泵 D. 梯度淋洗裝置14、玻璃電極在使用前，需在去離子水中浸泡 24h 以上，目的是（ ）。A. 消除不對稱電位 B. 消除液接電位C. 使不對稱電位處于穩定值 D.

5、活化電極15、關于多普勒變寬的影響因素，以下說法正確的是（ ）。A. 隨氣體溫度升高而增大 B. 隨氣體溫度升高而減小C. 隨發光原子的摩爾質量增大而減小D. 隨發光原子的摩爾質量增大而增大16、對臨界點性質的下列描述中，錯誤的（ ）。A. 液相摩爾體積與氣相摩爾體積相等 B. 液相與氣相的界面消失 C. 氣化熱為零       D. 固、液、氣三相共存  17、一個由氣相變為凝聚相的化學反應在恒溫恒容下自發進行，下列各式正確的是（ ）。A. S系統> 0 B. S系統< 0 C. S環境&l

6、t; 0 D. S環境> 018、等溫等壓下，在A和B組成的均相體系中，若A的偏摩爾體積隨濃度的改變而增加，則B的偏摩爾體積將隨濃度的改變而（ ）。A. 增加 B. 減小 C. 不變 D. 不一定19、在等質量的水、苯、氯仿和四氯化碳四種液體中分別溶入100 g非揮發性物質，已知四種液體的沸點升高常數依次是0.52、2.6、3.85和5.02，則溶液沸點升高最多的是（ ）。A氯仿 B. 苯 C. 水 D. 四氯化碳20、從多孔硅膠的強烈吸水性可說明在多孔硅膠吸水過程中，自由水分子與吸附在硅膠表面的水分子比較，兩者化學勢的關系為（ ）。A. 自由水分子的化學勢高 B. 自由水分子的化學勢低

7、C. 兩者相等D. 兩者化學勢不可比較21、對于流體的流型層流和湍流特點闡述錯誤的是（ ）。A. 牛頓粘性定律描述的是層流和湍流流動時的動量傳遞規律B. 層流和湍流流動的本質區別是質點在管徑上有無脈動現象C. 流體在圓形直管作湍流流動時，摩擦因數只與雷諾準數有關D. 流體在圓形直管內作層流流動時，任意管截面上的剪應力的分布呈拋物線型22、為了防止離心泵的汽蝕現象的發生，應采取的措施有（ ）。A. 降低低位槽的操作壓強B. 降低離心泵的允許安裝高度C. 降低輸送流體的操作溫度D. 減小輸入管路的直徑23、下列有關量綱分析法 （因次分析法）描述正確的是（ ）。A. 無因次準數的個數等于過程涉及到的

8、基本單位的個數B. 量綱分析法的目的是為了減少變量個數，從而減少實驗次數C. 選擇基本物理量的個數等于所有涉及的物理量的個數減去基本單位的個數D. 量綱分析法屬于半理論半經驗的研究方法24、對于穩態逆流吸收塔，當出口氣體的組成與入口吸收劑的組成達平衡時（ ）。A. 吸收塔出口吸收液的濃度最大B. 吸收塔出口氣體的濃度最小C. 填料吸收塔的塔高最高D. 吸收塔內氣液的接觸時間最長25、當干球溫度升高，濕度一定的不飽和濕空氣的（ ）增加。A. 濕空氣的露點溫度B. 濕空氣的濕球溫度C. 濕空氣的絕熱飽和溫度D. 濕空氣相對濕度26、全混流反應器內產生了攪拌死角，則會發生的變化有（ ）。A. 轉化率

9、增大 B. 停留時間減小 C. 轉化率減小 D. 停留時間增大27、關于氣-固流化床反應器，正確的說法是（ ）。A. 氣體在反應器內接近于全混流 B. 固體在反應器內接近于全混流C. 顆粒小，催化劑內擴散可以忽略 D. 流體流速快，外擴散可以忽略28、平行反應P為目標產物，為提高P的選擇性，應采用的反應器是（ ）。A. 平推流，且A分步加入 B. 平推流，且B分步加入C. 串聯全混流，且A分步加入 D. 串聯全混流，且B分步加入29、關于氣體分子在固體催化劑內孔中克努森擴散時的正確的描述是（ ）。A. 催化劑孔徑d0遠大于氣體分子平均自由程，d0/>100B. 氣體分子間的碰撞是氣體擴散

10、的主要阻力C. 催化劑孔徑d0小于氣體分子平均自由程, d0/<0.1D. 氣體分子與催化劑孔壁的碰撞是主要阻力30、可逆吸熱反應宜選擇的反應器和操作溫度是（ ）。A. 高溫 B. 平推流C. 低溫 D. 全混流二、填空題 (本題共30小題，40空，每空0.5分，共20分)1、以SiH4為原料氮化而制備Si3N4納米材料，有極高的穩定性，用途廣泛，根據Si原子的成鍵特征和SiH4的性質，你認為該材料中最大可能存在的雜質是 ，原因是 （以化學方程式表示）。2、4f殼層半充滿的+3價離子是 （以元素符號表示）。3、焊接金屬時可用ZnCl2溶液清除表面上的氧化物（如FeO），其反應方程式為 。

11、 4、NH3是Lewis堿，而NF3卻不具有Lewis堿性，合理的解釋是 。 5、硼砂溶液具有緩沖作用的原因是 。 6、在Beckmann重排反應中，總是與羥基處于 位的烴基遷移到氮原子上。7、分子式為C5H10的三員環化合物，其可能的異構體總數為 。 8、 可將苯中含有的少量噻吩除去。9、10、某化合物，分子式為C4H7N，IR 2273cm-1，1H NMR 2.82(sept, 1H)，1.33(d, 6H)，J=6.7Hz，則該化合物的構造式為 。11、1,2,3-三氯環己烷最穩定的構象式為 。12、檢驗兩組數據的精密度是否存在顯著性差異采用檢驗法 。13、EDTA (即Na2H2Y)

12、水溶液的質子條件式為 。14、將乙酰丙酮(CH3CO)2CH2分別溶于極性和非極性的溶劑中，測定紫外光譜。試預測從極性轉到非極性溶劑時，其max是向 （長波長方向、短波長方向、不）移動，max會 （增大、減小、不變），原因是 。15、 分子受光能激發后，激發態分子從第一電子激發三重態躍遷回到的基態所發出的光輻射稱為 。16、實際氣體在絕熱自由膨脹過程中，U 0，S 0。（選填>、<、）17、單組分系統的三相點隨所處壓力的不同而 。18、在相同溫度和相同的電場強度下，無限稀釋的HCl、KCl和NaCl三種溶液中Cl-離子的運動速度、遷移數 。（選填相等、不相等）19、某反應的反應物消

13、耗地的時間正好是反應物消耗1/4時間的2倍，則該反應級數為 。20、評價聚合物耐熱性能有兩個重要的指標，其中 是無定型聚合物的使用上限溫度。21、聚合反應按機理可以分為連鎖聚合和逐步聚合，其中連鎖聚合反應一般由 、 和 等基元反應組成。22、被稱為“人造羊毛”的聚合物是 ，英文縮寫為 。23、在板式精餾塔操作中（如右圖所示），已知物系的相對揮發度為，操作線方程為y=axb，設第n塊塔板為理論板，進出該板各物流的組成如圖所示，則yn1與xn1關系式為 ，yn與xn的關系式為 （具體的公式）。24、換熱器中冷熱流體的質量流量ms和定壓比熱Cp的乘積（msCp）相等時，逆流換熱器冷熱流體的進出口溫度

14、分別為t1、t2和T1、T2，則換熱器的平均傳熱推動力等于 或 。25、化學反應工程研究問題的方法是 。26、以速率方程表示的反應是 級反應。27、膨脹因子的氣相反應是分子數 的反應。28、平均選擇性的定義是 。29、催化劑的比表面積是指 。30、全混流反應器以對比時間為基準的散度 。三、按題目要求，完成下列各題 (本題共5小題，每題3分，共15分)1、Mb含有一個Fe(II)，呈順磁性，與O2結合形成的MbO2是抗磁性的，MbO2中鐵周圍的配位場可近似為八面體場。（1）這一過程中Fe(II)的價態是否發生變化，簡述原因。（2）寫出MbO2中鐵離子的價電子排布。（3）O2與Mb結合后，價電子排

15、布是否發生變化，簡述原因。2、用給定的原料，選用合理的合成方法，完成下列合成。3、濃度均為 2.0´10-4 mol×L-1甲基橙 ( In) 的不同 pH 一系列溶液，以 1cm 吸收池分別測得吸光度 A值如下 :pH : 0.88 1.17 2.99 3.41 3.95 4 .89 5.50A : 0.890 0.890 0.692 0.552 0.385 0.260 0.260用代數法求甲基橙的pKa。4、以己二胺和己二酸為原料，請寫出合成尼龍66的化學反應式。5、根據圖中所示全混流反應中放熱反應的移熱線和放熱線來說明，其中穩定的定態點（真穩定操作點）和不穩定的定態點

16、（假穩定操作點）分別是哪些？說簡要說明理由。四、計算題 (本題共4小題，共35分)1、25時，H2在鋅電極上析出的超電勢為0.75 V。電解一含有Zn2+濃度為1×10-5mol·kg-1的溶液，為了使H2不析出，溶液的pH值應控制在什么范圍？（已知E（Zn2+/Zn）= -0.763V）（7分）2、購得一瓶聚苯乙烯，分別是組分A、組分B和組分C混合物。 組分A：質量 = 10g，分子量 = 30 000；組分B：質量 = 5g，分子量 = 70 000；組分C：質量 = 1g，分子量 = 100 000求這瓶聚合物的數均分子量、質均分子量和分子量分布指數以及聚合度DP。（8分）3、某逆流填料吸收塔，用純溶劑吸收混合氣中的易溶組分，