1、沉淀滴定法之三法楊司法 1、吸附指示劑：吸附指示劑是一類有色、吸附指示劑：吸附指示劑是一類有色的有機化合物，其陰離子在溶液中能被的有機化合物，其陰離子在溶液中能被帶正電荷的膠狀沉淀吸附，稱陰離子吸帶正電荷的膠狀沉淀吸附，稱陰離子吸附指示劑；而陽離子能被帶負電荷的膠附指示劑；而陽離子能被帶負電荷的膠狀沉淀吸附，稱陽離子吸附指示劑。吸狀沉淀吸附，稱陽離子吸附指示劑。吸附指示劑被吸附后，由于構造發生改動附指示劑被吸附后，由于構造發生改動引起顏色的變化。引起顏色的變化。 2、原理：以、原理：以AgNO3為滴定劑，吸附指示為滴定劑，吸附指示劑指示終點，測定鹵化物含量的方法。劑指示終點，測定鹵化物含量的方

2、法。 Ag+ + Cl- AgCl白色白色吸附指示劑吸附指示劑 HFI H+ + FI-黃綠色黃綠色 (熒光黃熒光黃) 沉淀外表沉淀外表 被吸附被吸附離子離子終點前，終點前，Cl-過量過量 AgClCl- M+終點時，終點時，Ag+過量過量 AgClAg+ FI-(AgCl)Ag+ + FIn- (AgCl)Ag+FIn- 黃綠色黃綠色 微紅色微紅色3、滴定條件、滴定條件1當指示劑陰離子被沉淀膠粒外表吸附后，指示劑當指示劑陰離子被沉淀膠粒外表吸附后，指示劑空間構型發生改動而發生明顯顏色變化以指示終點的空間構型發生改動而發生明顯顏色變化以指示終點的到達。到達。 終點時不是溶液顏色發生變化，而是沉

3、淀外表終點時不是溶液顏色發生變化，而是沉淀外表顏色發生變化，這是吸附指示劑的特點。顏色發生變化，這是吸附指示劑的特點。 應使鹵應使鹵化銀沉淀呈膠體形狀，具有較大外表積，以利于吸附化銀沉淀呈膠體形狀，具有較大外表積，以利于吸附指示劑的吸附。指示劑的吸附。 措施：滴定前應將溶液稀釋并參與糊精、淀粉措施：滴定前應將溶液稀釋并參與糊精、淀粉等親水性高分子化合物維護膠體，增大沉淀外表積。等親水性高分子化合物維護膠體，增大沉淀外表積。 應防止大量中性鹽存在，會使膠體聚沉。應防止大量中性鹽存在，會使膠體聚沉。2沉淀對指示劑離子的吸附力應略小沉淀對指示劑離子的吸附力應略小于對被測離子的吸附力，否那么指示劑于對

4、被測離子的吸附力，否那么指示劑將在計量點前變色；沉淀對指示劑離子將在計量點前變色；沉淀對指示劑離子的吸附力也不能太小，否那么計量點后的吸附力也不能太小，否那么計量點后不能立刻變色。不能立刻變色。 鹵化物和幾種常用的吸附指示劑的鹵化物和幾種常用的吸附指示劑的吸附力的大小次序如下：吸附力的大小次序如下： I-二甲基二碘熒光黃二甲基二碘熒光黃Br-曙紅曙紅Cl-熒光黃熒光黃3溶液的溶液的pH值隨所選用指示劑不同而不同值隨所選用指示劑不同而不同 常用指示劑為有機弱酸，常用指示劑為有機弱酸， HFI H+ + FI-起指示作用起指示作用溶液的溶液的pH應有利于吸附指示劑陰離子的存在應有利于吸附指示劑陰離

5、子的存在根據指示劑的根據指示劑的Ka以確定滴定的以確定滴定的pH值，值， 熒光黃熒光黃Ka=10-7，pH=710 二氯熒光黃二氯熒光黃Ka=10-4，pH=410 曙紅四溴熒光黃曙紅四溴熒光黃Ka=10-2，pH=210。4滴定應防止在強光照射下進展滴定應防止在強光照射下進展 帶有吸附指示劑的鹵化銀膠體對光極敏感，帶有吸附指示劑的鹵化銀膠體對光極敏感，遇光變為灰或黑色，影響終點察看。遇光變為灰或黑色，影響終點察看。吸附指示劑的種類很多，現將常用的列于下表中吸附指示劑的種類很多，現將常用的列于下表中指示劑名稱指示劑名稱 待測離子待測離子 滴定劑滴定劑 適用的適用的pH范圍范圍 熒光黃熒光黃 C

6、l- Ag+ pH710 二氯熒光黃二氯熒光黃 Cl- Ag+ pH46 曙紅曙紅 Br-、I-、SCN- Ag+ pH210 甲基紫甲基紫MV +Ag+ Cl- pH1.53.5酸酸性溶液性溶液 橙黃素橙黃素IV氨基苯磺酸氨基苯磺酸溴酚藍溴酚藍 Cl-、I-混混合液及生合液及生物堿鹽類物堿鹽類Ag+ 微酸性微酸性 二甲基二碘熒光黃二甲基二碘熒光黃 I-Ag+ 中性中性 4、干擾、干擾 能與能與Ag+生成微溶性化合物或配合生成微溶性化合物或配合物的陰離子或配體均可干擾測定。如物的陰離子或配體均可干擾測定。如S2-、PO42-、AsO42-、SO42-、C2O42-、CO32-和和NH3。5、運

7、用范圍、運用范圍 本法可用于測定本法可用于測定Cl-、Br-、I-、SCN-和和Ag+等。等。總結：吸附指示劑法根據所選的指示劑不總結：吸附指示劑法根據所選的指示劑不同同pH也不同，主要用于測定鹵化物。也不同，主要用于測定鹵化物。一、填空題一、填空題1 1、在法楊司法中，用、在法楊司法中，用AgNO3AgNO3規范溶液測定規范溶液測定NaClNaCl時，時，熒光黃做指示劑，計量點后，溶液中有過量的熒光黃做指示劑，計量點后，溶液中有過量的 ，沉淀外表層吸附，沉淀外表層吸附 而帶正而帶正電荷，并立刻吸附電荷，并立刻吸附 ，使其構造變形，使其構造變形而發生顏色變化，指示終點到達。而發生顏色變化，指示

8、終點到達。2 2、在法楊司法中，曙紅指示劑適用于滴定、在法楊司法中，曙紅指示劑適用于滴定 、 ，但不適用于滴定，但不適用于滴定 。3 3、在法楊司法中，為使、在法楊司法中，為使AgClAgCl沉淀堅持膠體形狀，沉淀堅持膠體形狀，在滴定前，普通要對溶液進展稀釋或在溶液中在滴定前，普通要對溶液進展稀釋或在溶液中參與參與 、 等膠體維護劑。等膠體維護劑。二、選擇題二、選擇題1 1、在法楊司法中，溶液的、在法楊司法中，溶液的pHpH值范圍應是值范圍應是 。 A A、酸性、酸性 B B、中性、中性 C C、中性或弱酸性、中性或弱酸性 D D、堿性、堿性 E E、隨吸附指示劑的、隨吸附指示劑的KaKa值不

9、同而不同值不同而不同2 2、銀量法中三種指示劑都不能在、銀量法中三種指示劑都不能在 溶液中進展。溶液中進展。 A A、強酸性、強酸性 B B、中性、中性 C C、強堿性、強堿性 D D、弱堿性、弱堿性 E E、弱酸性、弱酸性3 3、用法楊司法測定、用法楊司法測定Cl-Cl-時，指示劑應選用時，指示劑應選用 。用法楊司法測定用法楊司法測定I-I-時，指示劑應選用時，指示劑應選用 。 A A、二甲基二碘熒光黃、二甲基二碘熒光黃 B B、曙紅、曙紅 C C、熒光黃、熒光黃 D D、溴酚藍、溴酚藍 E E、甲基紫、甲基紫 F4 4、運用吸附指示劑，以下哪些條件可以使終、運用吸附指示劑，以下哪些條件可以使終點顏色變化明顯點顏色變化明顯 。F A A、參與淀粉、糊精等親水性高分子化合物、參與淀粉、糊精等親水性高分子化合物 B B、膠體顆粒對指示劑離子