1、Titrimetric analysis（1）滴定分析法的特點和方法）滴定分析法的特點和方法（2）滴定分析法對化學反應要求）滴定分析法對化學反應要求和滴定方式和滴定方式（3） 標準溶液和基準物質標準溶液和基準物質（4）滴定分析法的計算）滴定分析法的計算Anal. Chem. ZSU.（1）滴定分析法的特點和方法）滴定分析法的特點和方法 * 滴定分析法又叫容量分析法。是將一滴定分析法又叫容量分析法。是將一種已知準確濃度的試劑溶液（標準溶種已知準確濃度的試劑溶液（標準溶液），滴加到被測物質的溶液中，或者液），滴加到被測物質的溶液中，或者是將被測物質的溶液滴加到標準溶液中，是將被測物質的溶液滴加到標

2、準溶液中，直到所加的試劑與被測物質按化學計量直到所加的試劑與被測物質按化學計量定量反應為止，然后根據試劑溶液的濃定量反應為止，然后根據試劑溶液的濃度和用量，計算被測物質的含量。度和用量，計算被測物質的含量。Anal. Chem. ZSU.（1）滴定分析法的特點和方法）滴定分析法的特點和方法* 滴定劑（滴定劑（Titrant）：已知準確濃度試劑溶液）：已知準確濃度試劑溶液* 滴定（滴定（Titration）：）： 滴定劑從滴定管加到被測溶液中的過程。滴定劑從滴定管加到被測溶液中的過程。* 化學計量點（化學計量點（Stoichometric point）：標準溶液與被測物質）：標準溶液與被測物質定

3、量反應完全時，反應達到了定量反應完全時，反應達到了“計量點計量點”。sp* 滴定終點（滴定終點（Titration end point）：在滴定過程中，指示劑）：在滴定過程中，指示劑正好發生顏色變化的轉變點成為正好發生顏色變化的轉變點成為“滴定終點滴定終點”。 ep* 終點誤差（終點誤差（Titration end point error）：滴定終點與計量點）：滴定終點與計量點不符合，而造成的分析誤差成為不符合，而造成的分析誤差成為“終點誤差終點誤差”。 Et* 滴定分析通常用于測定常量組分，即被測組分的含量一般在滴定分析通常用于測定常量組分，即被測組分的含量一般在1%以上。測定相對誤差小于以

4、上。測定相對誤差小于0。2%。* 簡便、快速、準確度高。簡便、快速、準確度高。Anal. Chem. ZSU.Anal. Chem. ZSU.Anal. Chem. ZSU. 滴定分析方法：根據標準溶液與待測滴定分析方法：根據標準溶液與待測物質間反應類型的不同，滴定分析法分為物質間反應類型的不同，滴定分析法分為* 酸堿滴定酸堿滴定 H+ + OH-H2O* 絡合滴定絡合滴定 Zn2+ + H2Y2- ZnY2- + 2H+* 氧化還原滴定氧化還原滴定 Cr2O72- + 6Fe2+14H+2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O* 沉淀滴定沉淀滴定 Ag+ + ClAgClAnal. Chem

5、. ZSU.（對化學反應的要求對化學反應的要求1 必須具有確定的化學計量關系。即反應按一必須具有確定的化學計量關系。即反應按一定的反應方程式進行，這是定量的基礎。定的反應方程式進行，這是定量的基礎。2 反應必須定量地進行反應必須定量地進行, 達到達到99.9%以上。以上。3 必須具有較快的反應速度。對于速度較慢的必須具有較快的反應速度。對于速度較慢的 反應，用加熱或加催化劑來加快反應的進行。反應，用加熱或加催化劑來加快反應的進行。4 必須有適當簡便的方法確定終點。必須有適當簡便的方法確定終點。5 共存物不干擾測定。共存物不干擾測定。Anal. Chem. ZSU.* 滴定方式滴定方式Anal.

6、 Chem. ZSU. 返滴定法：可先準確地加入過量標準溶液，與試返滴定法：可先準確地加入過量標準溶液，與試液中的待測物質或固體試樣進行反應，待反應完全液中的待測物質或固體試樣進行反應，待反應完全后，再用另一種標準液滴定剩余的標準溶液，這種后，再用另一種標準液滴定剩余的標準溶液，這種滴定方式成為返滴定法。滴定方式成為返滴定法。 Zn Al3+ + Y（過量）（過量） AlY+Y ZnY + AlY ZnY + AlY NaOHNaOH CaCOCaCO3 3（固）（固）+ HCl（過量）（過量）CaCl2 + HCl CaCl2 + NaCl Fe3+ Cl+AgNO3（過量）（過量）AgCl

7、 + Ag+ AgClAgCl+AgSCN+ Fe（SCN）2+ NH4SCNAnal. Chem. ZSU. 置換滴定法：當待測組分所參與的反應置換滴定法：當待測組分所參與的反應不按一定反應式進行或伴有副反應時，先不按一定反應式進行或伴有副反應時，先用適當試劑與待測組分反應，使其定量地用適當試劑與待測組分反應，使其定量地置換為另一種物質，再用標準溶液滴定這置換為另一種物質，再用標準溶液滴定這種物質，這種滴定方法稱為置換滴定。種物質，這種滴定方法稱為置換滴定。例如：硫代硫酸鈉與重鉻酸鉀的反應例如：硫代硫酸鈉與重鉻酸鉀的反應 Cr2O72- + 6- + 14H + 2Cr 3+ + 3I2 +

8、 7H2O 2 + 2S2O32 2 I 2 I + + Anal. Chem. ZSU. 間接滴定法：不能與滴定劑直接起間接滴定法：不能與滴定劑直接起反應的物質，有時可以通過另外的反應的物質，有時可以通過另外的化學反應，以滴定法間接進行滴定。化學反應，以滴定法間接進行滴定。 例如：例如：Ca 2+ 的測定的測定Ca 2+ + C2O42-CaC2O4+ H2SO4 CaSO4+ C2O42- 用用KMnO4測定測定C2O42-Anal. Chem. ZSU.（3） 標準溶液和基準物質標準溶液和基準物質 標準溶液標準溶液(Standard solution)：已：已知準確濃度的溶液。配制法：直

9、接法知準確濃度的溶液。配制法：直接法和標定法和標定法 基準物質基準物質(Primary standard)：能用：能用于直接配制或于直接配制或 標定標準溶液的物質。標定標準溶液的物質。 Anal. Chem. ZSU. 基準物質滿足條件基準物質滿足條件 試劑的組成應與它的化學式完全相符試劑的組成應與它的化學式完全相符 試劑純度應足夠高。一般大于試劑純度應足夠高。一般大于99.9%以上，以上， 雜質含量不影響分析的準確度。雜質含量不影響分析的準確度。 試劑穩定。試劑穩定。 試劑有較大摩爾質量，以減少稱量誤差。試劑有較大摩爾質量，以減少稱量誤差。 試劑按反應式定量進行，無副反應。試劑按反應式定量進

10、行，無副反應。Anal. Chem. ZSU.Anal. Chem. ZSU. 標準溶液的配制方法標準溶液的配制方法 直接法：準確稱取一定量基準物質，溶直接法：準確稱取一定量基準物質，溶解后配成一定體積的溶液，根據物質的質解后配成一定體積的溶液，根據物質的質量和體積即可計算出該標準溶液的準確濃量和體積即可計算出該標準溶液的準確濃度。如度。如K2Cr2O7的配制。的配制。 標定法：很多物質不能直接用來配制標準標定法：很多物質不能直接用來配制標準溶液，但可將其先配制成一種近似于所需溶液，但可將其先配制成一種近似于所需濃度的溶液，然后用基準物質來標定濃度的溶液，然后用基準物質來標定(standard

11、ization)其準確濃度。如其準確濃度。如HCl 、NaOH等。等。Anal. Chem. ZSU.（4）滴定分析法的計算）滴定分析法的計算 標準溶液濃度的表示方法標準溶液濃度的表示方法 物質的量濃度：指溶液中含溶質的物質的量物質的量濃度：指溶液中含溶質的物質的量除以溶液的體積。除以溶液的體積。 B = B/ V molL-1 表示物質的量濃度時必須指明基本單元。表示物質的量濃度時必須指明基本單元?；締卧倪x擇以化學反應為依據?；締卧倪x擇以化學反應為依據。 例如：例如：C（H2SO4）=0.1 molL-1 C（2H2SO4）=0.05molL-1 C（1/2H2SO4）=0.2 mo

12、lL-1 Anal. Chem. ZSU 滴定度：滴定度：T B / T T 滴定劑溶質的分子滴定劑溶質的分子式式, B被測物質的分子式被測物質的分子式 1 毫升滴定劑相當于被測物質的質量毫升滴定劑相當于被測物質的質量（克或毫克），（克或毫克），T HAc / NaOH =0.005346 gm mL-1 1 毫升滴定劑相當于被測物質的百分毫升滴定劑相當于被測物質的百分含量（含量（%），），T Fe /K2Cr2O7=1.00%m mL-1Anal. Chem. ZSU 計算中常用的物理量計算中常用的物理量物質的量（物質的量（n）：單位為）：單位為mol，其數值的大小取決，其數值的大小取決于物

13、質的基本單元?；締卧梢允欠肿?、原子、于物質的基本單元?；締卧梢允欠肿?、原子、離子、電子及其它粒子，或是它們的特定組合。離子、電子及其它粒子，或是它們的特定組合。 摩爾質量（摩爾質量（M）：）：g gmolmol-1。物質的量濃度（物質的量濃度（C）：）：molL-1。質量分數（質量分數（）：待測組分在樣品中的含量，可以）：待測組分在樣品中的含量，可以是百分數或是百分數或mgmgg g-1。質量濃度（質量濃度（）：單位體積中某種物質的質量，可）：單位體積中某種物質的質量，可是是g gL L-1 、mgmgL L-1等。等。Anal. Chem. ZSU 滴定劑與被測物質之間的計量關系滴定

14、劑與被測物質之間的計量關系 在滴定分析中，可根據滴定反應中滴定劑在滴定分析中，可根據滴定反應中滴定劑T與待與待測物質測物質B之間的化學計量關系來計算待測物質之間的化學計量關系來計算待測物質B的含的含量?？捎猛ㄟ^量。可用通過“換算因素法換算因素法”和和“等物質的量反應規等物質的量反應規則則” 換算因素法（換算因素法（b/t 或或t/b）：采用分子、原子或）：采用分子、原子或離子作為基本單元，而不采用粒子的特定組合作為基離子作為基本單元，而不采用粒子的特定組合作為基本單元，根據被測物質本單元，根據被測物質B與滴定劑與滴定劑T發生反應時的化發生反應時的化學計量數確定學計量數確定B與與T的關系。適用于

15、單一反應。的關系。適用于單一反應。 b B + t T = cC + d D B：T = b：t 所以所以B = b/t T 或或 T = t/b BAnal. Chem. ZSU 例如：在酸性溶液中，用例如：在酸性溶液中，用H2C2O4 作為基準物質標定作為基準物質標定KMnO4溶液的濃度溶液的濃度時，滴定反應為：時，滴定反應為：OHMnCOHMnOOC222424282101625422524OCnHnKMnOAnal. Chem. ZSU 等物質的量反應規則：在滴定反應中，等物質的量反應規則：在滴定反應中，待測物質待測物質B與滴定劑與滴定劑T反應完全時，消耗的反應完全時，消耗的兩反應物特定基本單元的物質的量相等。兩反應物特定基本單元的物質的量相等。適用于多反應。適用于多反應。 b B + t T = cC + d D 分別以分別以b B 和和 t T 作基本單元，作基本單元， 則則 （b B）（）（ t T）Anal. Chem. ZSUAnal. Chem. ZSUOHICrHIOCr223272732146 I-被被K2Cr2O7氧化為氧化為I2，I2又被又被Na2S2O3還原為還原為I-。因此，實際上總反應相當于因此，實際上總反應相當