1、 金屬有機化學實驗技術金屬有機化學實驗技術金屬有機化合物的特性金屬有機化合物的特性性質活潑，不穩定；性質活潑，不穩定；對空氣、水敏感；對空氣、水敏感；熱穩定性差，容易發生熱分解；熱穩定性差，容易發生熱分解；易與溶劑配位易與溶劑配位- 溶劑的選擇；溶劑的選擇；檢測的困難。檢測的困難。高純惰性氣體(1) 常用惰性氣體是氮、氬。(2) 氮便宜、易得；比重與空氣接近， 稱量時無需校正(大量)。(3) 絕大數情況下可滿足要求。 (1)Schlenk操作; (2)手套箱操作(Glove-box)； (3)高真空線操作(Vacuum-line)。無水無氧操作Schlenk操作nSchlenk操作是指真空和惰

2、氣切換的技 術，主要用于對空氣和潮氣敏感的反應，它 是把有機的常規實驗統統在真空和惰氣的切 換下實現保護的反應手段。實現Schlenk技術 最常見的是雙排管方式，即為一條惰氣線， 一條真空線，通過特殊的活塞來切換。Schlenk操作Schlenk技術的核心就是創造一種隔絕氧、水的空間 環境 (注意吸附平衡)并在此環境中實施化學實驗的 技術。Schlenk技術是Schlenk、Brown等眾多科學家經驗的 總結。雙排管式玻璃分配管雙排管操作的實驗原理雙排管是進行無水無氧反應操作的一套非常 有用的實驗儀器，其工作原理工作原理是：兩根分別具有 5-8個支管口的平行玻璃管，通過控制它們連接 處的雙斜三

3、通活塞，對體系進行抽真空和充惰性 氣體兩種互不影響的實驗操作，從而使體系得到 我們實驗所需要的無水無氧的環境要求。8，雙排管式玻璃分配管9，單管式玻璃分配管 10，惰性氣體導入裝置(1) 單向三通活塞(排活塞芯中空氣) (2) L-芯單向三通活塞(3) T型-三通活塞12，反應儀器 反應儀器反應儀器Ar )低沸物惰性氣氛 下減壓蒸餾裝 置接真空泵冷阱A 溫 度計 經冷阱接真空泵A r- 正沸物惰性氣氛下 常壓蒸餾裝置轉移液體（轉移液體（1）針管法）針管法針管法簡單， 但針管漏氣 不可避免。 在尾部加惰 性氣球可改 善。轉移液體（轉移液體（2）導管法）導管法可用惰性氣體壓力驅動大量液體轉移，安全

4、、可靠。工業上可用惰性氣體壓力驅動大量液體轉移，安全、可靠。工業上也也 采用此法。采用此法。16， 固體轉移 (1) 手套箱 手套箱操作手套箱是將高純惰性氣體充入 箱體內，并循環過濾掉其中的 活性物質的實驗室設備。也稱 真空手套箱、惰性氣體保護箱 等主要功能在于對O2，H2O，有機氣體的清除，廣泛應 用于無水、無氧、無塵的超純環境。(2) 干袋，用途同手套箱(3) 大字管(只適用小量) (4) 羊角瓶 17，過濾 (1) 砂芯漏斗(2) 過濾管(少量)18，儲存 (1) 儲瓶-1(長期)(2) 儲瓶-2(短期)19，分析 (1) 裝樣器(熔點、NMR、單晶)20，IR樣品制備儀 對于無水無氧條

5、件下的回流、蒸餾等操 作，應用Schlenk儀器比較方便。對于需要稱量、研磨、轉移、過濾等較復 雜操作的體系，在一充滿保護氣體的手套箱 中操作是方便的 。高真空線操作 高真空線操作:即對空氣敏感物質的操作在事先 抽真空的體系中進行。 其特點是真空度高，極好地排除了空氣。 它適用于氣體與易揮發物質的轉移，貯存等操 作。 高真空線操作要求的真空度高（一般在10- 10Kpa），因此對真空泵和儀器安裝的要求極 高，還要有液氮冷阱。惰性氣體實驗室中常用的惰性氣體是氮氣、氬氣和氦氣。 其中氮氣最易得到，且價格便宜，因而使用得最為 普遍。普通氮含量99.9%，價格很便宜，用前必須純化。 高純氮含量99.9

6、99%或99.99%，高純氮的含氧和含 水總量10-50ppm，這對于一般的無氧操作已可滿足。惰性氣體的純化n(1) 脫水脫水n 低溫凝結：降低溫度,水蒸氣要冷凝結冰;n 使用干燥劑干燥惰性氣體;常用干燥劑有氯化鈣， 氫化鈣、五氧化二磷、濃硫酸以及分子篩等。n(2) 脫氧脫氧n干法脫氧：讓氣體通過脫氧劑，脫氧劑通常是金屬 或金屬氧化物；如（活性銅、鈉-鉀合金）。n濕法脫氧：讓氣體通過具有還原性物質的溶液； (由于會帶入水或其它溶劑,所以很少采用)。惰性氣體的純化無水無氧溶劑的處理無氧無水操作的反應，分離，純化中使用的一 切試劑、溶劑必須嚴格純化，除去水和氧。在貯 存時也必須注意，防止水氣，空氣侵入。大多數溶劑，只要在惰性氣體中將其從干燥劑 中蒸餾出來，就可以達到足夠的純度。無水無氧溶劑的處理裝置無水無氧溶劑的處理(1)不含氯溶劑的干燥：一般指己烷，甲苯，苯， 乙醚，THF，戊烷。可以用Na和二苯甲酮回流，等 到變藍色時蒸出，蒸出的溶劑要在N2下保存。要是 含水量很大，可以先用P2O5先干燥，蒸出，重復前 面的過程n(2)含氯溶劑的干燥：一般指CH2Cl2，CHCl3，CCl4 等一般會用CaH浸泡12h以后，再加熱回流2-3天蒸出，蒸出的溶劑要在N2下保存。不能用Na干燥，含氯溶劑與Na會發生連鎖反應發生爆炸。要是含水量很大，可以先用P2O5先干燥，蒸出，重復前面的過程。