1、  偶氮化合物Azo compounds檢測，紡織品禁用偶氮染料的檢測（上）紡織品禁用偶氮染料的檢測 禁用偶氮染料簡介 . 偶氮染料的發展歷史     早在年， Mitscherlich就用氫氧化鉀與硝基苯在乙醇溶液中作用，制備了偶氮苯。但是偶氮染料的產生并使用還是在年之后，經過重氮化反應制備出了偶氮染料。     年，首例商品化偶氮染料Bismark Brown問世之后，偶氮染料開始了工業化生產。     年，剛果紅的合成，可以說是偶氮染料發展史上的一個里程碑。第一，用剛果紅作為染料

2、，可以不用加入觸媒，印染工藝被大大簡化；第二，這類偶氮染料可以通過它的不同結構得到不同的顏色；第三，它的合成工藝更為簡單，成本更加低廉，染色的性能也更為優越。 . 偶氮染料的致癌問題     世紀年代，日本人Yoshida發現溶劑黃可以引起老鼠的肝細胞癌變后，人們才意識到偶氮染料及其中間體在生產與使用過程中的危險性。實際上，年德國衛生部門已經從染料品紅、金胺和萘胺中確認了一些芳香胺的致癌作用。隨著染料化工的高速發展，這種情況進一步惡化，據不完全統計，到世紀年代，世界各國因從事染料化工工作而患上膀胱癌的病例超過了例。     自世紀年代

3、開始，世界上主要的染料制造商自發地簽訂協議，停止在市場上銷售聯苯胺及以聯苯胺為母體的偶氮染料。德國政府在年成立了委員會，并從此開始每年發布份表，其根據對人體致癌性的不同，分為不同的級別；并且指出用這些致癌芳香胺合成的偶氮染料受到人體腸道中細菌以及偶氮還原酶的作用而易于發生偶氮還原裂解，重新釋放出致癌芳香胺，從而產生致癌作用。     目前市場上大部分（約占）的合成染料是以偶氮化學為基礎的。所謂致癌性問題，是人們經過長期研究和臨床試驗證明某些偶氮染料中可還原出的芳香胺對人體或動物有潛在的致癌性。紡織品上的偶氮染料在與皮膚的長期接觸中，在某些特殊的條件下，特別是在染色

4、牢度不佳時，會從紡織品上轉移到人的皮膚上，經人體的正常代謝過程，在分泌物的生物催化作用下發生分解還原，并釋放出某些有致癌性的芳香胺，這些芳香胺被人體皮膚吸收后， 在體內通過代謝作用而使細胞的脫氧核糖核酸（）發生變化，成為人體病變的誘發因素，具有潛在的致癌致敏性。 . 偶氮染料的分類     偶氮染料是指分子結構中含有偶氮基=的染料，是品種最多、應用最廣的一類合成染料。根據含有偶氮基的數目不同可分為：（）單偶氮染料，如酸性大紅；（）雙偶氮染料，如直接大紅；（）多偶氮染料，如直接黑 。根據溶解度的不同可分為：（）可溶性偶氮染料，指一般能溶解在水中的染料；（）不溶性偶氮

5、染料，包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。偶氮染料用于各種纖維的染色和印花，并用于皮革、紙張、肥皂、蠟燭、木材、麥稈、羽毛等的染色以及油漆、油墨、塑料、橡膠、食品等的著色。 . 禁用偶氮染料的檢測標準     Oeko-Tex standard 100生態紡織品標準中規定了有種禁用芳香胺化合物，Eco-label（ 生態紡織品標簽）中有種禁用芳香胺化合物，生態紡織品技術要求中規定了有種禁用芳香胺化合物。 與Oeko-Tex standard 100的禁用染料基本一致，而且限量都為。而Eco-label 中比 Oeko-Tex standard 100少了， 二甲

6、基苯胺和 氨基偶氮苯，其限量為 。德國和歐盟的標準中對偶氮染料的限量也為。 禁用偶氮染料的檢測標準如下：    （） 紡織品 禁用偶氮染料檢測方法 氣相色譜質譜法    （） 紡織品 禁用偶氮染料檢測方法 高效液相色譜法    （） 紡織品 禁用偶氮染料檢測方法 薄層層析法    （） ： 皮革化學測試皮革中某些偶氮染料的測定    （） ： 紡織品 某些源自偶氮染料的芳香胺的測定方法第1部分無需萃取的某些偶氮染料測定    （） ： 紡織品 某些源自偶氮染料的芳香胺測定方法

7、第部分萃取的偶氮染料測定    （） 德國標準§ 日用品分析紡織日用品上使用某些偶氮染料的檢測    （） 德國標準§ 日用品測試皮革上禁用偶氮染料的檢測    （） 德國標準§ 日用品分析聚酯纖維上使用某些偶氮染料的檢測    （） 德國標準 ： 皮革檢驗皮革某些偶氮染料的測定 . 禁用偶氮染料的檢測原理     禁用偶氮染料的檢測原理， 是用不同的方法把織物上的染料萃取下來， 進行還原分解，再對還原產物用氣 質聯用儀 （） 或液相色譜儀來進行檢測， 檢

8、測其裂解后的產物。 禁用偶氮染料檢測方法 目前，國內檢測機構使用的禁用偶氮染料標準主要是 .、： 。 . 檢測方法 . 試劑的準備     所用試劑均采用分析純， 所有用水均為 級水（ 分析實驗室用水規格和試驗方法。     乙醚。使用時要凈化。取 乙醚， 用 硫酸亞鐵溶液（ 水溶液）搖勻，棄去水層，于玻璃裝置中重新蒸餾，收集 . 餾分。     醚類化合物長期與空氣中的氧接觸，會慢慢生成不易揮發的過氧化物。過氧化物不穩定， 加熱時易分解而發生爆炸，因此，醚類應盡量避免暴露在空氣中，一般應放在棕色玻璃瓶中

9、，避光保存。     蒸餾放置過久的乙醚時，要先檢驗是否有過氧化物存在，且不要蒸干。過氧化物的檢驗方法：硫酸亞鐵和硫氰化鉀混合液與醚振搖，有過氧化物則顯紅色。     所以可用的硫酸亞鐵溶液除去過氧化物，再用下面的裝置將乙醚重新蒸餾，如圖所示。     檸檬酸緩沖溶液（.，.） 。取.檸檬酸和 .氫氧化鈉溶于水中，用水定容到。     在水溶液中進行的許多反應都與溶液的值有關，其中一些反應要求在一定的值范圍內進行，這就需要使用緩沖溶液。本試驗要求 值在.左右， 所以就選擇了檸

10、檬酸檸檬酸鈉緩沖溶液。在這個緩沖溶液中，由檸檬酸鈉完全離解而產生的檸檬酸根，其濃度與純檸檬酸溶液中的檸檬酸根濃度相比大很多。同離子效應使檸檬酸的離解平衡向生成檸檬酸分子一方移動，降低了檸檬酸的離解度， 使檸檬酸分子濃度接近于未離解時的濃度。因此，系統中弱酸和它的共軛堿濃度都較大。這樣當加入少量強酸或者強堿時不會明顯改變溶液的值，使其保持穩定。     連二亞硫酸鈉溶液水溶液。臨用時取固體連二亞硫酸鈉（ 含量 ），用二級水溶解定容。     連二亞硫酸鈉（·）有強還原性，極不穩定，易氧化分解，受潮或置露于空氣中會失去效力，并且

11、易燃，在 可發生爆炸，因此使用時要加以注意。連二亞硫酸鈉的反應通式為：     氫氧化鈉。 和 的溶液。     鹽酸溶液。 水溶液。     硅藻土。Celite . . ， 于下灼燒，冷卻后貯于干燥器中備用。     芳香胺標準物質。用甲醇稀釋標準溶液到 。 . 試樣的預處理 本試驗的預處理方法見試驗方法中預處理部分。 . ：檢測方法本標準適用于染色合成纖維，需萃取后測定。 . 檢測原理     用合適的溶劑從纖維上萃取染料，如滌綸纖維使用氯

12、苯，萃取液濃縮后用甲醇轉移至反應器，加入緩沖液并在超聲波浴中分散染料。 . 檢測方法     稱取剪碎后的紡織材料.，用無色紗線懸掛于合適的位置， 使溶劑蒸汽冷凝后的液滴垂直滴落通過樣品。將樣品置于萃取器中，用氯苯在沸騰狀態下萃取3in。此時需 氯苯提取樣品。萃取液需冷卻至室溫。將萃取液轉移至旋轉蒸發器濃縮（ ）至近干，用盡可能少的甲醇將殘留物定量轉移至反應瓶中，可用超聲波浴輔助分散。     在較高溫度（不超過 ）下用純氮氣將溶劑除去，殘留物中加入L甲醇，隨后加入的檸檬酸緩沖溶液，將反應瓶密閉在的超聲波浴中處理 。隨后加入連二亞硫酸

13、鈉溶液，強力振搖，立即在另一水浴（± ）中保持（±） ，無需再使用超聲波浴， 然后取出反應瓶并在 內冷卻至室溫（）。后面步驟與 相同。 氣 質聯用儀的檢測原理與儀器維護 . 氣 質聯用儀的檢測原理     質譜儀具有靈敏度高、定性能力強的特點， 但進樣樣品要求純度高。氣相色譜儀具有分離效率高、定量分析簡便的特點， 但定性能力差。因此將這兩種儀器聯在一起使用， 可以取長補短。氣相色譜儀可以作為質譜儀的進樣器， 試樣經色譜分離后以純物質形式進入質譜儀， 從而充分發揮質譜儀的特點。     質譜儀是氣相色譜儀的理想檢測器， 質譜儀幾乎能檢測出全部化合物， 靈敏度也很高。     氣質聯用儀檢測可采用如圖的流程。 聯系人:劉小姐  電話884               傳真/p>