1、2016年杭州市環(huán)監(jiān)系統(tǒng)內(nèi)部培訓(xùn)會(huì)堿性過(guò)硫酸鉀消解紫外分光光度法測(cè)定水中總氮的影響因素探討10%01方法原理與實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)60%03影 響 因素探討30%02注意事項(xiàng)主要內(nèi)容10%01方法原理與實(shí)驗(yàn)要點(diǎn)第一部分在60以上的水溶液中，過(guò)硫酸鉀會(huì)分解產(chǎn)生硫酸氫鉀和原子態(tài)氧，硫酸氫鉀在溶液中離解而產(chǎn)生氫離子，故在氫氧化鈉的堿性介質(zhì)中可促使分解過(guò)程趨于完全。分解出的原子態(tài)氧在120-124條件下，可使水樣中含氮化合物的氮元素轉(zhuǎn)化為硝酸鹽，并且在此過(guò)程中有機(jī)物同時(shí)被氧化分解。可用紫外分光光度法于波長(zhǎng)220和275nm處，分別測(cè)定吸光度A220及A275，按A= A220-2A275計(jì)算校正吸光度A。按A的值

2、查校準(zhǔn)曲線并計(jì)算總氮(以NO3N計(jì))含量。 1.1 總氮樣品可貯存在玻璃瓶中。在水樣采集后立即放入冰箱中或低于4的條件下保存，但不得超過(guò)24h。水樣放置時(shí)間較長(zhǎng)時(shí)，可在1000mL水樣中加入約0.5mL 硫酸，酸化到pH值小于2，并盡快測(cè)定。但分析樣品時(shí)需用氫氧化鈉溶液和硫酸溶液調(diào)節(jié)pH至59。 1.2 本方法對(duì)試劑純度、實(shí)驗(yàn)條件控制等要求比較嚴(yán)格，實(shí)驗(yàn)空白要達(dá)到校正吸光度小于0.030的要求。實(shí)驗(yàn)時(shí)要注意A275與A220的比值，一旦出現(xiàn)A275/A22020%的情況，一般懷疑是試劑或水的純度有問(wèn)題，應(yīng)當(dāng)立即檢查。注意1、水樣pH要調(diào)節(jié)至592、實(shí)驗(yàn)空白校正吸光度應(yīng)小于0.030 1.3 消

3、解液中需要加入1.0mL（1+9）鹽酸溶液。在消解過(guò)程中，堿性過(guò)硫酸鉀溶液中的OH-大部分與過(guò)硫酸鉀分解產(chǎn)生的H+中和，但可能會(huì)有少量OH-剩余，而OH-在220nm波長(zhǎng)處有吸收，會(huì)干擾測(cè)定，因此加入鹽酸溶液以中和剩余OH- ，消除干擾。另外也可以減少碳酸根的干擾！ 1.4 水樣消解后如果出現(xiàn)渾濁、有顆粒物，應(yīng)離心或者靜置過(guò)夜自然沉降后取上清液比色分析。注意最好不要抽濾，抽濾容易最好不要抽濾，抽濾容易讓結(jié)果偏讓結(jié)果偏低低8.02-16.4%。（。（6次重復(fù)實(shí)驗(yàn)）次重復(fù)實(shí)驗(yàn)）多次實(shí)驗(yàn)表明：靜置過(guò)夜12小時(shí)，結(jié)果比離心偏低8-11%左右，偏低的原因在于275nm處的吸收峰比較高，靜置過(guò)夜24小時(shí)，

4、結(jié)果偏低2-5%左右，所以靜置過(guò)夜最好是24小時(shí)。離心涉及到轉(zhuǎn)速和時(shí)間，實(shí)驗(yàn)表明4000轉(zhuǎn)，15-20分鐘能保證離心的效率。30%02注意事項(xiàng)第二部分2.1 實(shí)驗(yàn)環(huán)境的控制注意事項(xiàng)1 1 本實(shí)驗(yàn)要在無(wú)氨環(huán)境下進(jìn)行，不能與用氨水、硝酸以及其他氨鹽類試劑的分析項(xiàng)目安排在一個(gè)實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，否則會(huì)使測(cè)定結(jié)果偏高。2 2所用的器皿如壓力蒸汽消毒器或者高壓滅菌鍋、比色管、紗布等均應(yīng)清洗干凈，特別是做完高濃度樣品后，影響更大。2.2 實(shí)驗(yàn)用水對(duì)空白值的影響注意事項(xiàng) 總氮的實(shí)驗(yàn)過(guò)程中對(duì)水的要求較為嚴(yán)格，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定方法要求整個(gè)總氮分析過(guò)程要使用無(wú)氨水，其制備方法可采用酸化蒸餾。我們現(xiàn)在一般用超純水代替無(wú)氨水，且測(cè)

5、定效果好。 另外，由于實(shí)驗(yàn)室中氨水、硝酸和其他氨鹽等試劑易揮發(fā)出氨氣，重新溶解到實(shí)驗(yàn)用水中，經(jīng)加熱氧化后生成硝酸鹽使空白值偏高，因此在實(shí)驗(yàn)中最好選擇剛制備的超純水。2.3 試驗(yàn)用玻璃器皿的潔凈度注意事項(xiàng) 試驗(yàn)用玻璃器皿的潔凈程度對(duì)空白值也有一定程度的影響。消解過(guò)程中，玻璃壁上難以清洗的有機(jī)物及其他物質(zhì)混入介質(zhì)中而使空白試驗(yàn)值偏大。用酸浸泡玻璃器皿，且玻璃器皿清洗干凈后一定要控干后使用，可使空白吸光度值低于0.020 。實(shí)驗(yàn)室最好準(zhǔn)備兩套器皿用于高低濃度水樣的測(cè)定，以防低濃度樣品被沾污。放置時(shí)間過(guò)長(zhǎng)的玻璃器皿拿來(lái)使用前應(yīng)該重新刷洗干凈后再使用。可分別稱取過(guò)硫酸鉀和氫氧化鈉，兩者分開配制，再混合定

6、容（HJ 6362012）1 12 2先配制氫氧化鈉溶液，待其溫度降到室溫（或者30 左右）后再加入過(guò)硫酸鉀溶解。2.4 試劑的配制、存放注意事項(xiàng) 堿性過(guò)硫酸鉀的配制過(guò)程十分重要，絕不能盲目加熱，加熱最好采用水浴加熱法，且水浴溫度一定要低于60 ，否則過(guò)硫酸鉀會(huì)分解失效。 配制該溶液方法1、配制過(guò)程要緩慢加水，同時(shí)不斷攪拌。2、試劑過(guò)硫酸鉀易吸潮，放出氧氣，因此，為防止失效最好將其放在干燥的環(huán)境中。注意注意實(shí)驗(yàn)表明，室溫25下，在 1 000 mL燒杯中，15 g氫氧化鈉溶于400 mL水，攪拌15秒后最高水溫為38左右，可用該溶解熱來(lái)溶解過(guò)硫酸鉀，不會(huì)讓過(guò)硫酸鉀分解。2.5 實(shí)驗(yàn)室用水及試劑

7、的質(zhì)量檢驗(yàn)注意事項(xiàng) （1）水的檢驗(yàn)：將所有待選的實(shí)驗(yàn)室用水用石英比色皿分別在220nm和275nm波長(zhǎng)處測(cè)其吸光度，按A2202A275對(duì)其吸光度進(jìn)行修正，以修正后吸光度值最小的水為實(shí)驗(yàn)用水，要達(dá)到校正吸光度小于0.030。 （2）試劑檢驗(yàn)：將所有待檢的過(guò)硫酸鉀、氫氧化鈉按其在實(shí)驗(yàn)時(shí)消解定容后的溶液中的含量分別配成相應(yīng)溶液濃度的溶液，以該溶液作為樣品，分別測(cè)定其氨氮、硝酸鹽氮的吸光度，選擇吸光度最低者可用。2.6 堿性過(guò)硫酸鉀溶液的影響注意事項(xiàng) （1）影響實(shí)驗(yàn)空白的最主要因素是過(guò)硫酸鉀的純度，過(guò)硫酸鉀純度高，空白值較低，氧化性較強(qiáng)；測(cè)定過(guò)硫酸鉀的空白值小于0.030時(shí)，可認(rèn)為氧化劑的純度達(dá)到要

8、求；當(dāng)空白值偏高時(shí)則認(rèn)為氧化劑純度偏低。過(guò)硫酸鉀試劑的質(zhì)量直接影響總氮測(cè)定的結(jié)果，故對(duì)不同廠家的不同批號(hào)的過(guò)硫酸鉀試劑均需進(jìn)行空白檢驗(yàn)，才可投入使用。第三部分的影響因素探討中將介紹過(guò)硫酸鉀溶液的影響2.6 堿性過(guò)硫酸鉀溶液的影響注意事項(xiàng) （2）研究發(fā)現(xiàn)，隨著堿性過(guò)硫酸鉀濃度的增高，其空白值也相應(yīng)增大。故在樣品測(cè)定過(guò)程中，應(yīng)在保證消解完全的前提下，選擇盡可能少的堿性過(guò)硫酸鉀。 （3）堿性過(guò)硫酸鉀存放時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，也會(huì)影響到測(cè)定結(jié)果。堿性過(guò)硫酸鉀存放3天對(duì)結(jié)果基本無(wú)影響，存放7天以上就會(huì)有較大偏差，故堿性過(guò)硫酸鉀配置好后不能放置超過(guò)7天（特別在夏天），最好不超過(guò)3天。另有文獻(xiàn)研究發(fā)現(xiàn)，在恒溫箱(20)

9、內(nèi)存放一周的堿性過(guò)硫酸鉀溶液與新配制的溶液對(duì)標(biāo)樣作對(duì)比測(cè)定，結(jié)果之間無(wú)顯著性差異，故可置恒溫箱內(nèi)保存。2.7 消解時(shí)間和溫度的控制注意事項(xiàng) （1）過(guò)硫酸鉀在220nm波長(zhǎng)處有強(qiáng)吸收，當(dāng)過(guò)硫酸鉀分解不完全（即使剩余1%）時(shí)都會(huì)嚴(yán)重干擾測(cè)定。過(guò)硫酸鉀是否消解完全主要取決于消解時(shí)間的控制，因此一定要等消解溫度達(dá)到120后持續(xù)消解30min（有人建議40-45min），才能使過(guò)硫酸鉀分解完全。在測(cè)定過(guò)程中，如果空白偏高，而其他影響因素可以排除時(shí)，要考慮過(guò)硫酸鉀是否分解完全，必要時(shí)增加消解時(shí)間后進(jìn)行測(cè)定。 （2）消解溫度的控制中，壓力蒸汽消毒器或者高壓滅菌鍋的溫度必須嚴(yán)格控制在120-124間，相應(yīng)壓力

10、為1.1-1.4kg/cm3，如果壓力不足，會(huì)造成過(guò)硫酸鉀分解不完全，致使空白值過(guò)高。2.7 消解時(shí)間和溫度的控制注意事項(xiàng) （3）使用壓力和溫度控制比較好的壓力蒸汽消毒器或者高壓滅菌鍋，并定期校核壓力表。使用民用壓力鍋時(shí)，應(yīng)檢查橡膠密封圈，使不致漏氣而減壓。為了獲得較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果，高壓鍋?zhàn)詈脙H供總氮總磷測(cè)定使用，不做其他(如細(xì)菌測(cè)定試劑的消毒，這個(gè)影響最大)，而且每次消解前對(duì)高壓鍋進(jìn)行清洗，更換里面的水。注意校核壓力也需要質(zhì)檢院這些有資質(zhì)的機(jī)構(gòu)出具校準(zhǔn)報(bào)告。2.8 廢水中NH3-N值高于總氮值注意事項(xiàng) NH3-N 是水中的氨態(tài)氮含量，總氮是水中的有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮的含量之和，理論上同一水樣的NH3

11、-N值不可能高于總氮值，而在實(shí)際測(cè)定時(shí)，如果廢水中氨態(tài)氮的含量較高，則易出現(xiàn)NH3-N值略高于總氮值現(xiàn)象。部分人認(rèn)為這種現(xiàn)象的初步原因是在堿性介質(zhì)中，氨態(tài)氮以氨氣形式逸散在比色管氣相中，此時(shí)測(cè)出的總氮是NO3-N、NO2-N及部分NH3-N之和。第三部分將介紹氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮的效率實(shí)驗(yàn)2.9 地表水樣品硝酸鹽氮略高于總氮 注意事項(xiàng) 硝酸鹽氮通常是含氮有機(jī)物經(jīng)無(wú)機(jī)化作用后最終的分解產(chǎn)物，總氮是水中的有機(jī)氮和無(wú)機(jī)氮的含量之和，理論上同一水樣的硝酸鹽氮值不可能高于總氮值，而在實(shí)際測(cè)定時(shí)，如果地表水中硝酸鹽氮的含量非常高時(shí)，則有時(shí)會(huì)出現(xiàn)硝酸鹽氮值略高于總氮值現(xiàn)象。當(dāng)然，出現(xiàn)這種現(xiàn)象的概率還是比較低，

12、原因也比較難分析，為此第三部分的影響因素探討中將初步探尋可能潛在原因。第三部分將初步探尋硝酸鹽氮值高于總氮值的可能原因2.10 干擾的消除注意事項(xiàng) （1）水樣中含有六價(jià)鉻離子及三價(jià)鐵離子時(shí)，可加入5鹽酸羥胺溶液lmL2mL以消除其對(duì)測(cè)定的影響。 （2）碘離子及溴離子對(duì)測(cè)定有干擾。測(cè)定20g硝酸鹽氮時(shí)，碘離子含量相對(duì)于總氮含量的0.2倍時(shí)無(wú)干擾；溴離子含量相對(duì)于總氮含量的3.4倍時(shí)無(wú)干擾。 （3）碳酸鹽及碳酸氫鹽對(duì)測(cè)定的影響，在加入一定量的鹽酸后可消除。2.10 干擾的消除注意事項(xiàng) （4）測(cè)定懸浮物較多的水樣時(shí)，在過(guò)硫酸鉀氧化后可能出現(xiàn)沉淀。遇此情況，可吸取氧化后的上清液進(jìn)行紫外分光光度法測(cè)定。

13、 （5）某些含氮有機(jī)物在方法消解條件下不能完全轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮，也會(huì)使測(cè)定結(jié)果低于實(shí)際值。 （6）由于校正吸光度計(jì)算公式為經(jīng)驗(yàn)公式，因此有些樣品不能使用本方法測(cè)定，可以采用氣相分析光譜法或酚二磺酸分光光度法測(cè)定。 A= A220-2A275為經(jīng)驗(yàn)公式，哪些復(fù)雜樣品會(huì)不適合？離心或靜置過(guò)夜第三部分將介紹堿性過(guò)硫酸鉀對(duì)有機(jī)氮的消解能力實(shí)驗(yàn)2.11 消解后開塞前顛倒混勻?注意事項(xiàng) 在標(biāo)準(zhǔn)HJ 6362012中，試樣在消解后開塞 前，增加顛倒混勻操作步驟。有部分人認(rèn)為，增加顛倒混勻步驟后，空白值和樣品測(cè)定結(jié)果會(huì)更穩(wěn)定。也有部分人認(rèn)為消解后開塞前混不混勻?qū)y(cè)定結(jié)果并不存在差異，反而顛倒混勻，瓶塞容易掛液，

14、給操作帶來(lái)不便。經(jīng)過(guò)多次實(shí)驗(yàn)，個(gè)人認(rèn)為顛倒混勻加不加這個(gè)動(dòng)作對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果影響不大。注意注意60%03影 響 因素探討第三部分偶有發(fā)生的偶有發(fā)生的地表水地表水樣樣品中總品中總氮氮略低于略低于硝酸硝酸鹽氮、鹽氮、廢水樣品中總廢水樣品中總氮氮略低于略低于氨氮氨氮現(xiàn)象？現(xiàn)象？實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)用水用水影響因素探討過(guò)硫酸鉀對(duì)測(cè)定過(guò)硫酸鉀對(duì)測(cè)定結(jié)果影響結(jié)果影響氨氮氨氮轉(zhuǎn)化轉(zhuǎn)化硝酸鹽氮硝酸鹽氮效率效率實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)堿性過(guò)硫酸鉀消解能力實(shí)驗(yàn)堿性過(guò)硫酸鉀消解能力實(shí)驗(yàn)總氮質(zhì)控樣成分分析總氮質(zhì)控樣成分分析實(shí)際水樣分析實(shí)際水樣分析1由美國(guó)密理博A10 超純水系統(tǒng)制備的超純水，校正值為0.014，為最優(yōu)。2新國(guó)產(chǎn)超純水國(guó)產(chǎn)設(shè)備新制備的超

15、純水，校正值為0.0153舊國(guó)產(chǎn)超純水4哇哈哈純凈水3.1 影響因素探討-實(shí)驗(yàn)用水.密封保存的國(guó)產(chǎn)設(shè)備制備的超純水， ，校正值為0.016校正值為0.017過(guò)過(guò)硫酸鉀品質(zhì)硫酸鉀品質(zhì)的好壞，直接決定空的好壞，直接決定空白吸光度及數(shù)據(jù)是否達(dá)標(biāo)。已有實(shí)白吸光度及數(shù)據(jù)是否達(dá)標(biāo)。已有實(shí)驗(yàn)證明多數(shù)國(guó)產(chǎn)廠家過(guò)硫酸鉀的空驗(yàn)證明多數(shù)國(guó)產(chǎn)廠家過(guò)硫酸鉀的空白吸光度值直接超出白吸光度值直接超出HJ HJ 636-2012636-2012質(zhì)質(zhì)控要求。控要求。建議建議總總氮所用的過(guò)硫酸鉀采用氮所用的過(guò)硫酸鉀采用德國(guó)德國(guó)默克默克、S Sigmaigma、FlukaFluka等等公司公司生產(chǎn)的生產(chǎn)的過(guò)硫酸鉀過(guò)硫酸鉀試劑試劑，

16、其，其空白值空白值均能滿足均能滿足要求要求。國(guó)藥集團(tuán)生產(chǎn)的過(guò)硫酸鉀試國(guó)藥集團(tuán)生產(chǎn)的過(guò)硫酸鉀試劑劑(GR(GR) )是否符合要求？看批次。是否符合要求？看批次。3.2 影響因素探討-過(guò)硫酸鉀對(duì)測(cè)定結(jié)果的影響01010202樣樣 品品 編編 號(hào)號(hào)吸光度吸光度AA校校A校校-A空白空白樣品含量樣品含量加標(biāo)量加標(biāo)量氧化效率氧化效率A220A275（A220-2 A275）A空白=0.023( g )( g)(%)氨氮氨氮100ug0.953 0.004 0.945 0.922 89.6100.000 89.6 0.951 0.004 0.943 0.920 89.4100.000 89.4 氨氮氨氮5

17、0ug0.517 0.004 0.509 0.486 47.350.000 94.6 0.515 0.005 0.505 0.482 46.950.000 93.8 氨氮氨氮10ug0.140 0.008 0.124 0.101 9.9010.000 99.0 0.137 0.007 0.123 0.100 9.8110.000 98.1 氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮的效率實(shí)驗(yàn)1高高中中低低3.3 影響因素探討-氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮的效率實(shí)驗(yàn)在總氮的曲線在總氮的曲線范圍范圍0-100 g內(nèi)內(nèi)，氨氮，氨氮含量增加確實(shí)會(huì)使含量增加確實(shí)會(huì)使回收效率變低，但回收效率變低，但回收率均回收率均大于大于89%。10mL

18、水樣中加入水樣中加入100 g、50 g、10 g三個(gè)水平的氨氮三個(gè)水平的氨氮3.3 影響因素探討-氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮的效率實(shí)驗(yàn)樣樣 品品 編編 號(hào)號(hào)吸光度吸光度AA校校A校校-A空白空白樣品含量樣品含量加標(biāo)量加標(biāo)量氧化效率氧化效率A220A275（A220-2 A275）A空白=0.023( g )( g)(%)氨氮氨氮100ug0.951 0.005 0.941 0.918 89.2100.000 89.2氨氮氨氮90ug硝酸鹽氮硝酸鹽氮10ug0.972 0.004 0.964 0.941 91.5100.000 91.5 氨氮氨氮75ug硝酸鹽氮硝酸鹽氮25ug0.989 0.008

19、0.973 0.950 92.3100.000 92.3氨氮氨氮50ug硝酸鹽氮硝酸鹽氮50ug1.015 0.006 1.003 0.980 95.2100.000 95.2氨氮氨氮25ug硝酸鹽氮硝酸鹽氮75ug1.035 0.007 1.021 0.998 97.0100.000 97.0氨氮氨氮10ug硝酸鹽氮硝酸鹽氮90ug1.038 0.004 1.030 1.007 97.9100.000 97.9 硝酸鹽氮硝酸鹽氮100ug1.052 0.005 1.042 1.019 99.0100.000 / 氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮的效率實(shí)驗(yàn)2在總氮的曲線范圍內(nèi)，氨氮在總氮的曲線范圍內(nèi)，氨氮轉(zhuǎn)

20、化為硝酸鹽氮的效率轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮的效率一般一般要要大于大于89%，氨氮，氨氮：硝酸鹽硝酸鹽氮氮比值比值越低其轉(zhuǎn)化率越高。越低其轉(zhuǎn)化率越高。所以廢水樣品氨氮明顯高于所以廢水樣品氨氮明顯高于總氮總氮時(shí)，不應(yīng)該簡(jiǎn)單地歸結(jié)時(shí)，不應(yīng)該簡(jiǎn)單地歸結(jié)于堿性過(guò)硫酸鉀較低的氧化于堿性過(guò)硫酸鉀較低的氧化能力。能力。3.3 影響因素探討-氨氮轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮的效率實(shí)驗(yàn)樣樣 品品 編編 號(hào)號(hào)吸光度吸光度AA校校A校校-A空白空白樣品含量樣品含量加標(biāo)量加標(biāo)量氧化效率氧化效率A220A275（A220-2 A275）A空白=0.023( g )( g)(%)DMF 100ug0.944 0.020 0.905 0.882 8

21、5.7100.000 85.70.948 0.014 0.920 0.897 87.2100.000 87.2 DMF 50ug0.542 0.018 0.506 0.483 47.050.000 94.0 0.546 0.014 0.518 0.495 48.250.000 96.4 DMF 10ug0.159 0.018 0.121 0.098 9.6110.000 96.1 0.162 0.018 0.126 0.103 10.110.000 101表4-1 DMF轉(zhuǎn)化率實(shí)驗(yàn)對(duì)DMF、三甲胺、DL-甲硫氨基酸、苯胺、硝基苯等5類化合物進(jìn)行有機(jī)氮消解能力實(shí)驗(yàn)，其中DMF、三甲胺代表低碳有機(jī)

22、氮，DL-甲硫氨基酸代表氨基酸類有機(jī)氮，苯胺、硝基苯代表芳香烴類有機(jī)氮。曲線范圍內(nèi)對(duì)DMF氧化效率大于85.7%。高高中中低低3.4 影響因素探討-堿性過(guò)硫酸鉀消解能力實(shí)驗(yàn)樣樣 品品 編編 號(hào)號(hào)吸光度吸光度AA校校A校校-A空白空白樣品含量樣品含量加標(biāo)量加標(biāo)量氧化效率氧化效率A220A275（A220-2 A275）A空白=0.023( g )( g)(%)三甲胺三甲胺100ug0.792 0.018 0.756 0.733 71.3100.000 71.3 0.766 0.014 0.738 0.715 69.5100.000 69.5三甲胺三甲胺50ug0.418 0.011 0.396

23、0.373 36.350.000 72.6 0.425 0.014 0.397 0.374 36.450.000 72.8三甲胺三甲胺10ug0.124 0.010 0.104 0.081 7.9610.000 79.6 0.129 0.011 0.107 0.084 8.2510.000 82.5表4-2 三甲胺轉(zhuǎn)化率實(shí)驗(yàn)三甲胺具有叔胺的典型性質(zhì)，包括成鹽、氧化，三甲胺的結(jié)構(gòu)還是較為穩(wěn)定。曲線范圍內(nèi)，堿性過(guò)硫酸鉀對(duì)三甲胺的氧化效率大于69.5%。3.4 影響因素探討-堿性過(guò)硫酸鉀消解能力實(shí)驗(yàn)樣樣 品品 編編 號(hào)號(hào)吸光度吸光度AA校校A校校-A空白空白樣品含量樣品含量加標(biāo)量加標(biāo)量氧化效率氧化效

24、率A220A275（A220-2 A275）A空白=0.023( g )( g)(%)DL-DL-甲硫氨甲硫氨基酸基酸100ug0.480 0.005 0.470 0.447 43.5100.000 43.5 0.470 0.004 0.462 0.439 42.7100.000 42.7 DL-DL-甲硫氨甲硫氨基酸基酸50ug0.249 0.004 0.241 0.218 21.350.000 42.6 0.270 0.005 0.260 0.237 23.150.000 46.2DL-DL-甲硫氨甲硫氨基酸基酸10ug0.095 0.003 0.089 0.066 6.5010.000

25、65.00.091 0.003 0.085 0.062 6.1210.000 61.2表4-3 DL-甲硫氨基酸轉(zhuǎn)化率實(shí)驗(yàn)甲硫氨基酸是構(gòu)成人體的必需氨基酸之一，參與蛋白質(zhì)合成。曲線范圍內(nèi)，堿性過(guò)硫酸鉀對(duì)DL-甲硫氨基酸氧化效率為42.7-65.0%，氧化能力一般。3.4 影響因素探討-堿性過(guò)硫酸鉀消解能力實(shí)驗(yàn)樣樣 品品 編編 號(hào)號(hào)吸光度吸光度AA校校A校校-A空白空白樣品含量樣品含量加標(biāo)量加標(biāo)量氧化效率氧化效率A220A275（A220-2 A275）A空白=0.023( g )( g)(%)苯胺苯胺 100ug0.974 0.009 0.956 0.933 90.7100.000 90.7

26、0.961 0.011 0.939 0.916 89.0100.000 89.0 苯胺苯胺 50ug0.525 0.010 0.505 0.482 46.950.000 93.80.519 0.010 0.499 0.476 46.350.000 92.6 苯胺苯胺 10ug0.142 0.008 0.126 0.103 10.110.000 101 0.138 0.008 0.122 0.099 9.7110.000 97.1 表4-4 苯胺轉(zhuǎn)化率實(shí)驗(yàn)苯胺是最重要的芳香族胺之一。主要用于制造染料、藥物、樹脂。曲線范圍內(nèi)，堿性過(guò)硫酸鉀對(duì)苯胺氧化效率為89.0-101%，氧化能力很強(qiáng)。3.4 影

27、響因素探討-堿性過(guò)硫酸鉀消解能力實(shí)驗(yàn)樣樣 品品 編編 號(hào)號(hào)吸光度吸光度AA校校A校校-A空白空白樣品含量樣品含量加標(biāo)量加標(biāo)量氧化效率氧化效率A220A275（A220-2 A275）A空白=0.023( g )( g)(%)硝基苯硝基苯 100ug3.723 6.207 -8.691 -8.714 -845.92100.000 -845 3.568 6.221 -8.874 -8.897 -863.69100.000 -863 硝基苯硝基苯50ug3.131 4.624 -6.117 -6.140 -596.0250.000 -1192 3.106 4.515 -5.924 -5.947 -5

28、77.2850.000 -1154 硝基苯硝基苯10ug2.738 2.942 -3.146 -3.169 -307.5710.000 -3075 2.715 2.938 -3.161 -3.184 -309.0310.000 -3090 表4-5硝基苯轉(zhuǎn)化率實(shí)驗(yàn)硝基苯是苯分子中一個(gè)氫原子被硝基取代而生成的化合物，它在水中具有極高的穩(wěn)定性。曲線范圍內(nèi)，堿性過(guò)硫酸鉀對(duì)硝基苯氧化效率小于-845%，未消解的硝基苯存在負(fù)干擾。3.4 影響因素探討-堿性過(guò)硫酸鉀消解能力實(shí)驗(yàn)對(duì)DMF、三甲胺、DL-甲硫氨基酸、苯胺、硝基苯等5類化合物進(jìn)行有機(jī)氮消解能力實(shí)驗(yàn)，其中對(duì)苯胺、 DMF氧化效率較好，對(duì)三甲胺、DL-甲硫氨基酸氧化效率一般，硝基苯存在負(fù)干擾。3.4 影響因素探討-堿性過(guò)硫酸鉀消解能力實(shí)驗(yàn)-1000%-900%-800%-700%-600%-500%-400%-300%-200%-100%0%100%DMF 三甲胺三甲胺DL-甲硫氨基酸甲硫氨基酸苯胺苯胺 硝基苯硝基苯 對(duì)未消解的質(zhì)控樣203223、203225、203226、2003227（以前批次）測(cè)定氨氮和硝酸鹽氮，結(jié)果表明總氮質(zhì)控樣未含上述兩個(gè)物質(zhì)，而在離子色譜圖中出現(xiàn)大量乙酸根離子，結(jié)合氨基乙酸在