1、(19)中民*CN102344628A*(12)發明專利申請(10)申請公布號(43)申請公布日CN 1023446282012.02.08A(21)申請號201110227226.1(22)申請日2011.08.09(71)申請人省復合改性聚合物材料工程技術研究中心地址 550014省貴陽市白云區白云北路新材料產業園(72)發明人羅恒楊照(74)專利機構 貴陽中新專利商標事務所52100人(51)Int.Cl.C08L C08K C08K C08KC09K27/06 (2006.01)13/02 (2006.01)3/34 (2006.01)3/22 (2006.01)3/10 (2006.

2、01)權利要求書 1 頁 說明書 5 頁(54) 發明名稱一種低乙酸蒸發殘渣的 PVC 瓶蓋密封膠及其方法(57) 摘要本發明公開了一種低蒸發殘渣的 pvc 瓶蓋密封膠，按照重量份計算，它是由 PVC 糊樹脂 60 90 份、PVC 摻混樹脂 10 40 份、DINCH 增塑劑60 80 份、滑石粉 5 30 份、鈣鋅穩定劑 1.5 3.5 份、白發泡劑 0.8 1.6 份、鈦白粉 0.5 1.1 份、二甲基硅油 0.3 0.9 份和菜籽油 2 4 份制備而成，與現有技術相比，本發明的 PVC 瓶蓋密封膠具有蒸發殘渣低、黏度穩定性好的優點，滿足食品安全對瓶蓋密封膠蒸發殘渣的要求，對全無害。安C

3、N 102344628 A權利要求書CN 102344628 A1/1 頁1. 一種低乙酸蒸發殘渣的 PVC 瓶蓋密封膠，其特征在于 ：按照重量份計算，它是由 PVC糊樹脂 60 90 份、PVC 摻混樹脂 10 40 份、DINCH 增塑劑 60 80 份、滑石粉 5 30 份、鈣鋅穩定劑 1.5 3.5 份、白發泡劑 0.8 1.6 份、鈦白粉 0.5 1.1 份、二甲基硅油 0.3 0.9 份和菜籽油 2 4 份而成。2. 按照權利要求 1 所述低蒸發殘渣的 PVC 瓶蓋密封膠，其特征在于 ：它是由 PVC 糊樹脂 80 份、PVC 摻混樹脂 20 份、DINCH 增塑劑 68 份、滑石

4、粉 5 份、鈣鋅穩定劑 2.5 份、白發泡劑 1.2 份、鈦白粉 0.9 份、二甲基硅油 0.6 份和菜籽油 3 份而成。3. 按照權利要求1 或2 所述低蒸發殘渣的PVC 瓶蓋密封膠的方法，其特征在于 ：按配置比例稱好各原料，將白發泡劑、鈣鋅穩定劑、鈦白粉、滑石粉依次加入到裝有 80% DINCH 增塑劑的杯中，分散均勻，然后加入 PVC 糊樹脂、PVC 摻混樹脂和剩余的 20% DINCH 增塑劑， 直至樹脂完全浸潤，再次分散均勻，加入二甲基硅油和菜籽油，分散均勻，過濾，封裝，制得PVC 瓶蓋密封膠。4. 按照權利要求 3 所述低蒸發殘渣的 PVC 瓶蓋密封膠的方法，其特征在于 ：按配置比

5、例稱好各原料，在 200 240r/min 轉速下將白發泡劑、鈣鋅穩定劑、鈦白粉、滑石粉依次加入到裝有 80% DINCH 增塑劑的杯中，加料完成后調整轉速至 1000 1200r/min，分散 5 10min，調整轉速至200 240r/min，加入PVC 糊樹脂、PVC 摻混樹脂和剩余的20% DINCH增塑劑，直至樹脂完全浸潤，再次調整轉速至 1000 1200r/min，分散 5 10min，調整轉速至 200 240r/min，加入二甲基硅油和菜籽油，再調整轉速為 1000 1200r/min 繼續分散3 5min，過濾，封裝，制得 PVC 瓶蓋密封膠。2說明書CN 10234462

6、8 A1/5 頁一種低乙酸蒸發殘渣的 PVC 瓶蓋密封膠及其方法技術領域0001本發明涉及瓶蓋密封膠技術領域，特別是涉及一種低乙酸蒸發殘渣的 PVC 瓶蓋密封膠及其方法。背景技術0002蒸發殘渣是制品在使用過程中接觸水、醋、酒、油等液體時可能析出的化學物質量。蒸發殘渣高的食品包裝用品，在與這些浸泡液直接接觸一段時間后，就會析出殘渣、重金屬等大量化學物質，這些不良物質如果被目前關于蒸發殘渣的測試，世界各國都有相關的長期攝入，就會嚴重危害健康。，例如美國 FDA 及 USDA 遷移試驗規定，把食品包裝容器分為使用容器及未烹調食品容器，規定遷移試驗中模擬食品的溶劑分為四類，蒸餾水、3% 乙酸、8%

7、或 50% 乙醇、正庚烷 ；歐盟（EC）關于食品容器包裝衛生安全性方面的規定，從 1978 1991 年，共頒布了十多項，在 2002 年及 2007 年又頒布 2002 /72/EC 指令和 2007 /19 /EC 指令限制瓶蓋墊圈中 DEHP（DOP）的使用。EC 也采用 4 種溶劑模擬食品進行遷移試驗。采用蒸餾水模擬液體食品，用 30 g/L 乙酸模擬酸性食品 ( 如醋、酸菜)，油脂用橄欖油，含飲料則用 15 乙醇 ；我國制品的檢測標準一般采用 GB/T5009.60-2003食品包裝用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品衛生標準的分析方法及 GB/T5009.67-2003食品包裝用聚氯乙

8、烯成品衛生標準的分析方法。食品包裝材料所用原料主要是高聚合材料，目前所使用的原料主要有聚0003丙烯、聚乙烯、聚酯和聚苯乙烯等，各種材料因其材料性能與工藝的差異，在蒸發殘渣這一指標上也會造成差異。PVC 瓶蓋密封膠是現階段食品包裝材料行業中不可缺少的一部分，市場需求量大，應用也廣泛，但是目前密封膠制品的理化衛生性能指標的嚴格要求，特別是其中的蒸發殘渣指標偏高問題，給企業的過關檢測帶來了巨大。發0004本發明所要解決的技術問題是克服現有 PVC 瓶蓋密封膠的蒸發殘渣量偏高不安全的缺陷，提供一種低乙酸蒸發殘渣的 PVC 瓶蓋密封膠及其0005為了解決上述技術問題，本發明采用如下的技術方案 ：方法。

9、按照重量份計算，低蒸發殘渣的 PVC 瓶蓋密封膠是由 PVC 糊樹脂 60 90 份、PVC 摻混樹脂 10 40 份、DINCH 增塑劑 60 80 份、滑石粉 5 30 份、鈣鋅穩定劑 1.5 3.5 份、白發泡劑 0.8 1.6 份、鈦白粉 0.5 1.1 份、二甲基硅油 0.3 0.9 份和菜籽油 2 4 份而成。0006優選的，上述低蒸發殘渣的PVC 瓶蓋密封膠是由PVC 糊樹脂80 份、PVC 摻混樹脂20份、DINCH 增塑劑 68 份、滑石粉 5 份、鈣鋅穩定劑 2.5 份、白發泡劑 1.2 份、鈦白粉 0.9 份、二甲基硅油 0.6 份和菜籽油 3 份而成。0007本發明還同

10、時提供了前述低蒸發殘渣的 PVC 瓶蓋密封膠的優選方法 ：按配置比例稱好各原料，將白發泡劑、鈣鋅穩定劑、鈦白粉、滑石粉依次加入到裝有 80% DINCH 增3說明書CN 102344628 A2/5 頁塑劑的杯中，分散均勻，然后加入 PVC 糊樹脂、PVC 摻混樹脂和剩余的 20% DINCH 增塑劑，直至樹脂完全浸潤，再次分散均勻，加入二甲基硅油和菜籽油，分散均勻，過濾，封裝，制得 PVC瓶蓋密封膠。0008進一步的，上述方法為 ：按配置比例稱好各原料，在 200 240r/min 轉速下將白發泡劑、鈣鋅穩定劑、鈦白粉、滑石粉依次加入到裝有 80% DINCH 增塑劑的杯中，加料完成后調整轉

11、速至 1000 1200r/min，分散 5 10min，調整轉速至 200 240r/min，加入 PVC 糊樹脂、PVC 摻混樹脂和剩余的 20% DINCH 增塑劑，直至樹脂完全浸潤，再次調整轉速至1000 1200r/min，分散 5 10min，調整轉速至 200 240r/min，加入二甲基硅油和菜籽油，再調整轉速為 1000 1200r/min 繼續分散 3 5min，過濾，封裝，制得PVC 瓶蓋密封膠。 0009上述技術方案是發明人經過實驗篩選出來的，具體如下 ：一、原料PVC 糊樹脂，聚合度為 1250 ；PVC 摻混樹脂 ；增塑劑 ：ATBC( 乙酰檸檬酸三正丁酯 )， D

12、INA( 己二酸二異壬酯 ),DINP( 鄰苯二甲酸二異壬酯 ),DPHP( 鄰苯二甲酸二（2- 丙基庚） 酯 ),DX-360( 對苯二甲酸二辛酯)，DOP( 鄰苯二甲酸二辛酯 ),DINCH( 環己烷二羧酸二異壬基酯 ) ；填料 ：T1 是 1250 目碳酸鈣，T2 是空心微珠，T3 是微珠實心，T4 是 1250 目滑石粉 ；鈣鋅穩定劑 ；白發泡劑 ；二甲基硅油 ；菜籽油 ；鈦白粉。0010二方法按配置比例稱好各原料，在 200 240r/min 轉速下將白發泡劑、鈣鋅穩定劑、鈦白粉、填料依次加入到裝有 80% 增塑劑的杯中，加料完成后調整轉速至 1000 1200r/min，分散 5

13、10min，分散均勻后調整轉速至 200 240r/min，加入 PVC 糊樹脂、PVC 摻混樹脂和剩余的 20% 增塑劑，直至樹脂完全浸潤，再次調整轉速至 1000 1200r/min，分散 5 10min，調整轉速至 200 240r/min，加入二甲基硅油和菜籽油，再調整轉速為 1000 1200r/min 繼續分散 3 5min，過濾，封裝，制得 PVC 瓶蓋密封膠。0011蒸發殘渣樣品及測試取 2g 配置好的 PVC 瓶蓋密封膠，于外環半徑為 3.2cm，內環半徑為 2.5cm 的模具上旋轉成型，在 220的烘箱中熱塑成型出表觀光滑的 PVC 瓶蓋密封墊圈，洗滌劑后用自來水，再用蒸餾

14、水淋洗三遍后晾干，備用。蒸發殘渣測試參照食品包裝用聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯成型品衛生標準的分析方法（GB/T 5009.60 2003）及食品包裝用聚氯乙烯成型品衛生標準的分析方法（GB/T 5009.67 2003），取處理好的密封墊圈進行浸泡，浸泡液按接觸面積每平方添加 2mL 計算。0012振動黏度采用A&D 公司 SV-10 正弦波振動黏度計進試。0013三、樹脂復配比例的選擇按表 1 的配方（重量份）瓶蓋密封膠并測定乙酸殘渣和振動黏度。4說明書CN 102344628 A3/5 頁0014由表 1 可知，當 PVC 糊樹脂和摻混樹脂的比例為 80 ：20 時，乙酸蒸發殘渣值最

15、低。隨著摻混樹脂用量的增加，密封膠振動黏度逐步降低，而當摻混比例為 80 ：20 時，振動黏度降低的效果已非常明顯。選用復配比例為 80 ：20 做優化配方。0015四、增塑劑種類的選擇按 PVC 糊樹脂 80 份、PVC 摻混樹脂 20 份、增塑劑 68 份、鈣鋅穩定劑 2.5 份、白發泡劑1.2 份、二甲基硅油 0.6 份、菜籽油 3 份、鈦白粉 0.9 份的比例密封膠，增塑劑的選擇如表 2 所示。（：重量份）表 2增塑劑種類的選擇由表2 可知，當所用增塑劑為DINCH 時，乙酸蒸發殘渣值最低，且黏度滿足用 DINCH 增塑劑做優化配方。0016五、填料種類的選擇要求。選按 pvc 糊樹脂

16、 90 份、ATBC 增塑劑 68 份、填料 10 份、鈣鋅穩定劑 3 份、白發泡劑 1.2 份、二甲基硅油 0.6 份、菜籽油 3 份、鈦白粉 0.9 份的比例密封膠，填料種類的選擇如表 3所示。（：重量份）5說明書CN 102344628 A4/5 頁表 3填料種類的選擇六、填料用量的選擇按 PVC 糊樹脂 100 份、DINCH 增塑劑 68 份、滑石粉、鈣鋅穩定劑 2.5 份、白發泡劑 1.2份、二甲基硅油 0.6 份、菜籽油 3 份、鈦白粉 0.9 份的比例密封膠，填料用量的選擇如表3 所示。（：重量份）表 4滑石粉用量選擇由上表可知，隨著 T4 加入量的增加，PVC 瓶蓋密封膠制品

17、乙酸蒸發殘渣逐步增大，黏度逐步上升。選用 T4 加入量在 5 10 份做優化配方。0017與現有技術相比，本發明通過調控 PVC 糊樹脂與摻混樹脂的復配比例、選用合適類型的增塑劑和填料得到的 PVC 瓶蓋密封膠，不含鄰苯類增塑劑和偶氮類發泡劑等物，具有乙酸蒸發殘渣低、黏度適宜、密封效果、性價比高等優點，滿足歐盟及我國食品包裝材料安全要求，是一種對食品和環境友好的密封膠。具體實施方式0018實施例 1 ：原料 ：PVC 糊樹脂 80kg、PVC 摻混樹脂 20kg、DINCH 增塑劑 68kg、滑石粉 5kg、鈣鋅穩定劑 2.5kg、白發泡劑 1.2kg、鈦白粉 0.9kg、二甲基硅油 0.6k

18、g、菜籽油 3kg。方法 ：按配置比例稱好各原料，在200 240r/min 轉速下將白發泡劑、鈣鋅穩0019定劑、鈦白粉、滑石粉依次加入到裝有54.4kg DINCH 增塑劑的杯中，加料完成后調整轉速至1000 1200r/min，分散 5 10min，調整轉速至 200 240r/min，加入 PVC 糊樹脂、PVC 摻混樹脂和剩余的13.6kg DINCH 增塑劑，直至樹脂完全浸潤，再次調整轉速至1000 1200r/ min，分散 5 10min，調整轉速至 200 240r/min，加入二甲基硅油和菜籽油，再調整轉速為 1000 1200r/min 繼續分散 3 5min，過濾，封裝，制得 PVC 瓶蓋密封膠。該密封膠具有乙酸蒸發殘渣低、黏度適宜等優點。6說明書CN 102344628 A5/5 頁0020實施例 2 ：原料 ：PVC 糊樹脂 70kg、PVC 摻混樹脂 30kg、DINCH 增塑劑 65kg、滑石粉10kg、鈣鋅穩定劑 2kg、白發泡劑 1.