1、.分子軌道波函數相對論:利用新研制的能量分辨為0.5 eV 的高分辨e, 2e譜儀測量了CF3I分子在915 eV能區的束縛能譜.新譜儀能較好地分辨該分子碘孤對軌道的自旋軌道劈裂組分5e3/2和5e1/2,并得到了它們各自的電子動量分布以及分支比隨動量的變化關系.實驗結果清楚地顯示了5e3/2和5e1/2態波函數的相對論效應.這是第一個分子軌道波函數相對論效應的直接實驗觀測.關鍵:詞自旋|軌道劈裂,電子動量譜學,相對論效應,CF3I分子Experimental observation of relativistic effects on the electronic wavefunction

2、in moleculesCHEN Xiang|JunLI Zhong|JunSHAN XuXUE Xin|XiaLIU TaoXU Ke|ZunHefei National Laboratory for Physical Sciences at Microscale and Department of Modern Physics, University of Science and Technology of China, Hefei 230026, ChinaAbstractBinding energy spectra of CF3I in the energy range 9-15 eV

3、 have been measured by a newly developed high resolution e, 2e spectrometer with 0.5 eV energy resolution. The two split spin|orbit components 5e3/2 and 5e1/2of the iodine lone|pair orbital have been partially resolved and their individual electron momentum distributions obtained, together with thei

4、r branching ratio as a function of momentum. The experimental results clearly reveal the relativistic effects on the 5e3/2 and 5e1/2 orbital wavefunctions.Keywordsspin|orbit splitting, electron momentum spectroscopy, relativistic effect, CF3I高Z原子和含有高Z原子的分子的相對論效應一直吸引著人們的研究興趣13.相對論效應主要包括動能效應和自旋-軌道耦合效應

5、,前者是由電子在近重核區域的高速運動引起的,而后者那么是自旋和軌道互相作用的結果2.相對論效應不僅會影響電子態的能量,使能級產生挪動和劈裂,也會影響電子態的波函數.一般認為價電子的相對論效應可以忽略,因為內層電子對核有顯著的屏蔽作用,從而使得價電子的運動速度遠小于光速.然而,隨著實驗技術和理論方法的開展,人們逐漸認識到高Z原子和含有高Z原子的分子價電子的相對論效應也相當重要1, 3.光電子能譜photoelectron spectroscopy, PES是研究相對論效應最常用的實驗方法之一,它通過測量光電子能譜的自旋-軌道劈裂能,以及測量自旋-軌道劈裂組分的分支比隨光子能量的變化關系等來研究相

6、對論效應.此外,核磁共振nuclear magnetic resonance, NMR和康普頓散射Compton scattering等方法也可以通過測量相對屏蔽常數、康普頓輪廓等來探究相對論效應.電子動量譜學electron momentum spectroscopy, EMS作為一種可以獲得分立軌道動量空間徑向電子密度分布的實驗手段,在研究原子分子電子構造方面具有獨特的優勢.Cook等人最先利用電子動量譜學方法研究了相對論效應對原子的電子波函數的影響4,雖然,他們當時儀器的能量分辨約1.6 eV缺乏以分開氙離子的5p3/2 和5p1/2雙重態能量間隔約為 1.3 eV,他們還是利用小心的剝

7、譜步驟,獲得了5p3/2 和5p1/2各自的電子動量分布和分支比,結果與在平面波沖量近似下得到的相對論的Dirac-Fock計算結果相吻合,清楚而直接地顯示了相對論效應對單電子波函數的影響.之后,Frost等人5在鉛的6p3/2和6p1/2自旋-軌道劈裂態中觀察到了類似的結果.1991年,Bonfert等人6報道了相對論效應對銀和金的K殼層e, 2e三重微分截面的影響.2019年,Ren等人7報道了Xe原子內層4d軌道的相對論效應.到目前為止,相對論效應的電子動量譜學研究工作非常少且均限于原子,尤其是相對論效應明顯的原子內層軌道.而傳統電子動量譜儀的低能量分辨也限制了該方法的進一步應用.此外,

8、尚未見到分子相對論效應的電子動量譜學研究的報道.2019年,我們研究組研制成功了一臺能量和角度都能多道同時測量的第三代高能量分辨的e, 2e譜儀,譜儀的能量分辨到達了0.5 eV.分辨才能的進步拓展了電子動量譜學的研究領域.在本工作中,我們選取CF3I分子作為研究對象,前人的光電子能譜實驗說明,該分子最高占據軌道highest occupied molecular orbital, HOMO5e軌道電離能帶的自旋-軌道劈裂能為0.73 eV,我們的新譜儀可以較好地分辨,從而得到不同自旋-軌道劈裂態的電子動量分布.1 高能量分辨e, 2e譜儀譜儀的根本物理過程是電子碰撞的單電離,即e, 2e反響

9、.圖1是高能量分辨e, 2e譜儀示意圖,譜儀采用不共面不對稱的運動學條件.電子槍產生的電子束經單色化后由透鏡加速到E0 = 2500 eV+束縛能,在反響中心與氣體分子束碰撞,散射電子Ea = 2354 eV沿著1=14°的極角進入快電子分析器,并被兩維位置靈敏探測器探測,在較大的范圍內,實現快電子能量和方位角的多道同時測量.電離電子Eb = 146 eV沿2=76°的極角進入慢電子分析器,并被一維位置靈敏探測器探測,在較大的范圍內,實現慢電子能量的多道同時測量.在這樣的實驗條件下,電子碰撞電離可以看作發生在入射電子和軌道電子之間,而將剩余離子實視為旁觀者,通過符合測量兩個出射電子的能量和角度,由能量和動量守恒,可以得到軌道電子的束縛能和動量的大小,分別為f=E0-Ea-Eb,p=2pasinasin2.運用平面波沖量近似plane wave impulse approximation, PWIA和靶Hartree-FockHF近似或靶Kohn-ShamKS近似,e, 2e反響的三重微分截面