1、環境監測課程實驗教學指導書課程編號：撰寫人： 羅衛玲、許銀審核人：葛飛湘潭大學化工學院二00七年十二月二十日前 言一、實驗總體目標環境監測課程是一門測定影響環境質量因素代表值，從而確定環境質量或污染程度及其變化趨勢的環境工程類基礎課。在環境工程專業教學計劃中，它是主要的專業基礎課程之一。本課程在教學內容方面著重環境監測基本原理、基本方法的學習，并力求反映國內外在該領域的發展趨勢。在培養實踐技能方面著重水、氣、土壤等方面基本監測能力的訓練與培養，該課程開設6個教學實驗。二、適用專業年級環境工程三、先修課程有機化學、分析化學、無機化學基礎等。四、實驗項目及課時分配實驗項目實驗要求實驗類型每組人數實

2、驗學時實驗一水中溶解氧的測定碘量法必修驗證型42實驗二化學需氧量的測定重鉻酸鉀法必修驗證型44實驗三空氣中二氧化硫的測定鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法必修驗證型44實驗四空氣氣中氮氧化物的測定鹽酸萘乙二胺分光光度法必修驗證型46實驗五土壤中銅的測定原子吸收分光光度法必修驗證型46五、實驗環境要求有通風櫥及廢氣排除裝置。六、實驗總體要求本課程每個實驗都要求學生動手進行實際操作。要求學生掌握基礎的環境監測實驗技術，提高學生在環境監測技術方面的動手能力，為專業課程的學習及參加科研實踐打下基礎。七、本課程實驗的重點、難點及教學方法建議本課程實驗重點：環境監測基本操作。本課程實驗難點：水樣的加熱回流，氣體樣品

3、的采集，土壤樣品的消解，原子吸收分光光度計的使用。教學方法建議：教師詳細講解實驗原理和儀器、設備的用法。實驗一 水中溶解氧的測定碘量法一、實驗目的 掌握碘量法測定溶解氧的原理與方法。二、實驗原理水樣中加入硫酸錳和堿性碘化鉀，水中溶解氧將低價錳氧化成高價錳，生成四價錳的氫氧化物棕色沉淀。加酸后，氫氧化物沉淀溶解，并與碘離子反應而釋放出游離碘。以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定釋放出的碘，據滴定溶液消耗量計算溶解氧含量。三、實驗材料藥品和儀器清單硫酸錳，堿性碘化鉀， 1+5硫酸溶液，1%（m/V）淀粉溶液，0.0250 mol/L（）重鉻酸鉀標準溶液，硫代硫酸鈉標準溶液（需標定）。四、測定步

4、驟1. 溶解氧的固定：用250 mL的溶解氧采集水樣（留2 mL左右不裝滿）用吸液管插入溶解氧瓶的液面下，加入1 mL硫酸錳溶液，1 mL堿性碘化鉀溶液，蓋好瓶塞，顛倒混合數次，靜置。2. 打開瓶塞，立即用吸管插入液面下加入1.0 mL硫酸。蓋好瓶塞，顛倒混合搖勻，至沉淀物全部溶解，放置暗處5 min。3. 吸取上述100 mL溶液于250 mL三角瓶中，用硫代硫酸鈉標準溶液滴定至溶液呈淡黃色，加入1 mL淀粉溶液，繼續滴定至藍色剛好褪去，記錄硫代硫酸鈉的用量。計算溶解氧的濃度。4結果計算。水中溶解氧按照下式計算：式中：M 硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/LV 滴定消耗硫代硫酸鈉標準溶液體積

5、，mLV水樣 水樣體積，mL五、復習思考題1. 什么叫溶解氧？簡述溶解氧測定的原理。2. 加入MnSO4的目的是什么？加入堿性KI的目的是什么？為什么要加入濃硫酸？3. 沉淀物溶解后為什么要在暗處放置5分鐘？4. 用Na2S2O3溶液滴定時為什么要在溶液呈淡黃色后才加入淀粉指示劑藍色剛好褪去， 為什么標志終點的到達？六、注意事項1. 加試劑（順序）應嚴格按照操作規程。2. 仔細觀察和思考操作過程中的各種變化。3. 滴定時間和放置時間長，結果偏高即引起正誤差。實驗二 化學需氧量的測定重鉻酸鉀法一、實驗目的 掌握重鉻酸鉀法測定化學需氧量的原理與實驗技術。二、 實驗原理在廢水水樣中加入已知量的重鉻酸

6、鉀溶液，并在強酸介質下以銀鹽作催化劑，經沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度。在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴級吡啶難以被氧化，其氧化率較低。在硫酸銀催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。三、實驗試劑藥品與儀器重鉻酸鉀標準溶液（0.2500 mol/L)，試亞鐵靈指示劑，硫酸亞鐵銨標準溶液（0.10 mo1/L需標定），硫酸-硫酸銀溶液，玻璃珠。 250 mL全玻璃回流裝置，加熱電爐，50 mL酸式滴定管，錐形瓶，移液管，容量瓶等。四、實驗步驟1. 水樣的回流：錐形瓶中取適量試料加水至10.0 mL，加入15.0

7、 mL重鉻酸鉀標準溶液和幾顆防爆沸玻璃珠，搖勻。2. 在錐形瓶中25mL硫酸銀硫磷混酸。 將錐形瓶接到回流裝置冷凝管下端，接通冷凝水。自溶液開始沸騰起回流10min。冷卻后，用25 mL蒸餾水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶，再60加入 mL蒸餾水。 3. 溶液冷卻至室溫后，加入2-3滴試亞鐵靈指示劑溶液，用硫酸亞鐵銨標準滴定溶液滴定，溶液的顏色由黃色經藍綠色變為紅褐色即為終點。記下硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的消耗毫升數V1。 4. 測定水樣的同時，取10 mL蒸餾水，按照同樣操作步驟作空白實驗，記錄滴定空白時硫酸亞鐵銨標準溶液的用量。5. 計算：CODCr(O2,mg/L) 式中，C 硫酸亞

8、鐵銨標準滴定溶液的濃度，mo1L； V1空白試驗所消耗的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的體積，mL； 8 氧(1/2O)摩爾質量(g/L) V0水樣的體積，mL；五、思考題 1. 加入玻璃珠的目的是什么？2. 加入硫酸銀的目的是什么？3. 解釋在滴定過程中溶液顏色由黃黃綠亮綠棕褐色（終點）變化的原因。4. 空白值的意義和作用是什么？六、注意事項 1. 每次實驗時應對硫酸亞鐵銨溶液進行標定，室溫高時尤其注意顏色的變化。 2. 水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應為加入量的1/54/5為宜。 3. 對化學需氧量小于50 mg/L的水樣，應改用0.0250 mol/L的重鉻酸鉀溶液，回滴時用0.01 mo

9、l/L的硫酸亞鐵銨標準溶液。 4滴定后的廢液回收在大玻璃瓶里。實驗三 空氣中二氧化硫的測定鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法一、實驗目的1掌握空氣中二氧化硫的采集方法。2掌握鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法測定二氧化硫的原理與方法。二、實驗原理空氣中的二氧化硫被四氯汞鉀溶液吸收后，生成穩定的二氯亞硫酸鹽絡合物，此絡合物再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺發生反應，生成紫紅色的絡合物，據其顏色深淺，用分光光度法測定。三、實驗材料、藥品和儀器碘酸鉀標準溶液（=0.1000 mol/L），鹽酸溶液（=1.2 mol/L），硫代硫酸鈉貯備液(0.1 mol/L)，硫代硫酸鈉標準溶液，亞硫酸鈉標準溶液（需標定），0.2%鹽酸副玫瑰苯

10、胺(PRA，即對品紅)貯備液，磷酸溶液(=3 mol/L)，0.016%鹽酸副玫瑰苯胺使用液0.04 mol/L四氯汞鉀吸收液，2.0 g/L甲醛溶液，6.0g/L氨基磺酸銨溶液，碘貯備液(=0.10 mol/L)，碘使用液(=0.01mol/L)，2g/L淀粉指示劑。多孔玻板吸收管(用于短時間采樣),多孔玻板吸收瓶(用于24h采樣)，空氣采樣器：流量0-1 L/min，分光光度計。四、測定步驟1標準曲線的繪制：取8支10mL具塞比色管，按下表所列參數配置標準色列。試 劑比色管列編號01234562.0ug/mL亞硫酸鈉標準溶（mL）00.501.001.502.002.503.00四氯汞鉀吸

11、收液（mL）5.004.504.003.503.002.502.00二氧化硫含量（g）01.02.03.04.05.06.0在以上各管中加入6.0g/L氨基磺酸銨溶液0.50 mL，搖勻。再加2.0 g/L甲醛溶液0.50 mL及0.016% 鹽酸副玫瑰苯胺使用液1.5 mL，搖勻。當室溫為15-20 時，顯色30 min；室溫為20-25時，顯色20 min；室溫為25-30 時，顯色15 min。用1 cm比色皿，于575 nm波長處，以水為參比，測定吸光度。以吸光度對二氧化硫含量(g)繪制標準曲線。2樣品測定： 取待測樣品2 mL，用3 mL四氯汞鉀吸收液，其余與上述操作相同。五、實驗結

12、果二氧化硫（SO2，mg/L）=W/VaW測定時所取樣品溶液中二氧化硫含量（g，由標準曲線查得）Va所取樣品溶液體積（mL）六、實驗思考題1. 簡述鹽酸副玫瑰苯胺法測定二氧化硫的原理。2. 四氯汞鉀和鹽酸副玫瑰苯胺在實驗中各起什么作用？3. 影響顯色實驗的因素有哪些？七、注意事項1. 溫度對顯色影響較大，溫度越高，空白值越大。溫度高時顯色快，褪色也快，最好用恒溫水浴控制顯色溫度。2. 對品紅試劑必須提純后方可使用，否則，其中所含雜質會引起試劑空白值增高，使方法靈敏度降低。3. 六價鉻能使紫紅色絡合物褪色，產生干擾，故應避免使用硫酸-鉻酸系液洗滌使用玻璃器皿，若以用此液洗過，則需用（1+1）鹽酸

13、溶液浸洗，再用水充分洗滌。4. 用過的具塞比色管和比色皿應及時用酸洗滌。5. 四氯汞鉀為劇毒試劑，使用時應小心，如濺到皮膚上立即用水沖洗，用過的廢液要集中回收處理，以免污染環境。實驗四 空氣中氮氧化物的測定鹽酸萘乙二胺分光光度法一、實驗目的1掌握空氣中氮氧化物的采集方法。 2掌握鹽酸萘乙二胺分光光度法測定氮氧化物的原理與技術。二、實驗原理大氣中氮氧化物主要是一氧化氮和二氧化氮。在測定氮氧化物濃度時，應先用三氧化二鉻將一氧化氮氧化成二氧化氮。二氧化氮被吸收后，主要生成亞硝酸和硝酸，其中亞硝酸與對氨基苯磺酸發生重氮化反應，再與鹽酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰紅色偶氮染料，按其顏色深淺，用分光光度法測量。

14、因為NO2氣轉為NO2-的轉換系數為0.88，故在計算結果時應除以0.88。三、實驗材料藥品和儀器鹽酸萘乙二胺貯備液，顯色液：對氨基苯磺酸、鹽酸萘乙二胺貯備液和冰乙酸，吸收液：采樣時，按4份顯色液與1份水的比例混合配成采樣吸收液，亞硝酸鈉貯備液（100 µg/mLNO2-），亞硝酸鈉標準溶液，不含亞硝酸根的重蒸餾水。多孔玻板吸收管，雙球玻璃管（內裝三氧化鉻-砂子），空氣采樣器：流量范圍0-1 L/min，分光光度計。四、實驗步驟 1. 標準曲線的繪制：取8支25 mL容量瓶，按下表數據配制標準色列。試 劑比色管列編號01234567亞硝酸鈉標準溶液（mL）00.501.001.502

15、.002.503.003.50吸收原液（mL）20.020.020.020.020.020.020.020.0NO2-含量（µg）02.55.07.51012.51517.5 在上述各容量瓶中加蒸餾水至刻度，搖勻，避開陽光直射放置15 min，在540 nm波長處，用1 cm比色皿，以水做參比，測定吸光度。以吸光度為縱坐標，相應的標準溶液中NO2-為橫坐標，繪制標準曲線。2采樣將一支20.00 mL吸收液的多孔玻板吸收管進氣口接三氧化二鉻-砂子氧化管，并使管口略微傾斜，以免當濕空氣將三氧化鉻弄濕時污染后面的吸收液。將吸收管的出氣口與空氣采樣器相連接。以0.2-0.3 L/min的流量

16、避光采樣至吸收液呈微紅色為止，記下采樣時間，在采樣的同時，應測定采樣現場的溫度和采樣儀表壓力，并作好記錄。3. 樣品測定：采樣后，將樣品溶液移入25 mL容量瓶中，用蒸餾水定容，避光放置15 min，將樣品溶液移于1 cm比色皿中，按繪制標準曲線的方法和條件測定試劑空白溶液和樣品溶液的吸光度。若樣品溶液的吸光度超過標準曲線的測定上限，可用吸收液稀釋后測定吸光度。計算結果時應乘以稀釋倍數。4. 計算：氮氧化物（NO2，mg/m3）= 式中： A樣品溶液的吸光度A0試劑空白溶液的吸光度0.76NO2（氣）轉化為NO2-（液）的系數V0標準狀態下的采樣體積（L）五實驗思考題1. 簡述鹽酸萘乙二胺法測

17、定NOX的原理。2. 什么物質會對氮氧化物的測定產生干擾？如何消除干擾？六注意事項1. 吸收液必須無色，如呈微紅色可能被污染。2. 日光照射可能引起吸收液呈色，所以在采樣、運送和存放過程中都應采取避光措施。3. 在采樣過程中如果吸收液體積減小，要用水補充到原來的體積（預先做好標記）。 實驗五 土壤中銅的測定-原子吸收分光光度法一、實驗目的1. 掌握消解預處理土壤樣品的方法。2. 掌握原子吸收分光光度計的使用。二、實驗原理土壤樣品用H2SO4-H3PO4混酸體系消解后，將消解液直接噴入空氣-乙炔火焰。在火焰中形成的銅的基態原子蒸氣對銅空心陰極燈光源發射的特征電磁輻射產生吸收。測得試液吸光度扣除全

18、程序空白吸光度，從標準曲線查得銅的含量。計算土壤中銅的含量。三、實驗材料藥品和儀器磷酸，硫酸，銅標準貯備液（1 mg/mL），銅標準使用液（5 µg/mL）。冷凝管，滴液管，燒瓶，原子吸收分光光度計，空氣-乙炔火焰原子化器，銅空心陰極燈。 四、 實驗步驟和注意事項1. 土樣試液的制備：稱取約1.0 g土樣于磨口燒瓶中，用少許水潤濕，然后將冷凝管、滴液管與燒瓶鏈接（稱太多樣品，將樣品倒回重新稱樣）2. 加入8 mL 濃H3PO4，開冷凝水，開啟電爐，加熱至土樣微沸后，再從滴液管中加入8 mL 濃H2SO4；3. 打開消解儀的排氣活塞，消解土樣15 min，至土樣變灰白色；4. 取下樣品，在通風櫥中冷卻，病加水20 mL。5將樣品溶液用布氏漏斗抽濾（雙層抽濾紙），洗滌殘渣23次，將濾液轉移至100 mL容量瓶中，加蒸餾水定容。6. 取上述20 mL，移入100 mL容量瓶中，定容。注：制備土壤試液的同時進行全程序試劑空白實驗。2. 標準曲線的繪制：直接吸取一周前儀器分析實驗課上配好的濃度分別為0、0.50 、1.00、2.00、3.00、4.00 、5.0