1、實(shí)驗(yàn)室pH酸度計(jì)檢定規(guī)程 JJG119-20051范圍本規(guī)程適用于ph酸度計(jì)和可作為pH酸度計(jì)使用的實(shí)驗(yàn)室通用離子計(jì)以下簡(jiǎn)稱儀器的首次檢定、后續(xù)檢定和使用中檢定。2 引用文獻(xiàn)本規(guī)程引用以下文獻(xiàn)：JJF1001-1998通用計(jì)量術(shù)語及定義OIML Recommendation R54(1980)：pH Scale for Aqueous Solutions使用本規(guī)程時(shí)應(yīng)注意使用上述引用文獻(xiàn)的現(xiàn)行有效版本。3 概述，按儀器體積上分有筆式迷你型、便攜式、臺(tái)式還有在線連續(xù)監(jiān)控測(cè)量的在線式。根據(jù)使用的要求：筆式迷你型與便攜式PH酸度計(jì)一般是檢測(cè)人員帶到現(xiàn)場(chǎng)檢測(cè)使用。利用PH計(jì)測(cè)定溶液的pH值的方法是一種

2、電位測(cè)定法。它是將玻璃電極和甘汞電極插入被測(cè)溶液中，組成一個(gè)電化學(xué)原電池，其電動(dòng)勢(shì)是與溶液的PH值大小有關(guān)。pH計(jì)的主體是一個(gè)精密電位計(jì)，用它測(cè)量原電他的電動(dòng)勢(shì)并可直接讀出被測(cè)PH值。1參比電極常用的參比電極為甘汞電極(外參比電極)和銀一氯化銀電極(內(nèi)參比極)。甘汞電極是由金屬汞和Hg2Cl2和KCl溶液溶液組成的電極。銀一氯化銀電極是由銀絲鍍層氯化銀，浸于一定濃度的氯化鉀溶液中組成的電極。參比電極的電位是恒定的，與被測(cè)溶液的pH值無關(guān)。2指示電極測(cè)定PH值的指示電極為一種最早的離子選擇玻璃電極。玻璃電極的主要組成是一玻璃泡，泡的下半部是由特殊成分的玻璃(鈉玻璃或鋰玻璃)制成的薄膜。在玻璃泡中

3、裝有PH值一定的緩沖溶液(通常為0.1moL/L的HCl溶液)，其中插入一支內(nèi)參比電極(銀-氯化銀電極)。3測(cè)定pH值的工作電池測(cè)定PH值的工作電池是由內(nèi)參比電極(AgAgCl電極)、內(nèi)部緩沖溶液(H+濃度為0. 1mol/L)、玻璃膜、試液和外參比電極(甘汞電極)等組成的。電池兩極間的電位差為： 因K的值很難通過計(jì)算得出，只能采用已知pH值緩沖溶液作為標(biāo)準(zhǔn)在酸度計(jì)上進(jìn)行校正。同時(shí)考慮溫度對(duì)測(cè)定PH值的影響，在酸度計(jì)上設(shè)有補(bǔ)償溫度裝置。因此，在測(cè)量試液的PH值之前，要先用標(biāo)準(zhǔn)PH值緩沖溶液進(jìn)行定位，然后再測(cè)量試液的PH值。此種測(cè)量方法的依據(jù)是：設(shè)標(biāo)準(zhǔn)PH值緩沖溶液的pH值為PHs，待測(cè)溶液的P

4、H值為PHx。根據(jù)上述公式，標(biāo)準(zhǔn)PH值緩沖溶液的電動(dòng)勢(shì)為： 待測(cè)溶液的電動(dòng)勢(shì)為 則 待測(cè)溶液的PHx是以標(biāo)準(zhǔn)pH值緩沖溶液的pHs為基難。從式中看出，標(biāo)準(zhǔn)溶液與待測(cè)溶液的PH值差1個(gè)PH單位時(shí)，電動(dòng)勢(shì)差為0.059V(25)。將電動(dòng)勢(shì)變化的伏特?cái)?shù)直接以PH值間隔定位，就可以進(jìn)行直讀。所用標(biāo)準(zhǔn)PH值緩沖溶液的pHs值和待測(cè)溶液的PHx值相差不宜過大，最好在3個(gè)PH單位以內(nèi)。4pH計(jì)電路原理分析實(shí)際上pH計(jì)是一種具有高輸入阻抗,低輸入電流的直流毫伏計(jì)。因?yàn)闇y(cè)量pH時(shí)采用了內(nèi)阻極高的玻璃電極,來輸入被測(cè)液產(chǎn)生的電動(dòng)勢(shì),而電位分析法要求測(cè)得的電動(dòng)勢(shì)應(yīng)為熱力學(xué)平衡電池電動(dòng)勢(shì),因此,在測(cè)量過程中需要保證p

5、H測(cè)量電池中不發(fā)生任何類型的極化和電化反應(yīng)。為防止電池中發(fā)生極化反應(yīng),電計(jì)的電子單元部分必須具有很高的輸入阻抗,以保證基本上沒有電流流經(jīng)電池,而引起顯著的電壓降。pH玻璃電阻的內(nèi)阻從幾百兆歐姆至上千兆歐姆,假設(shè)有微小的電流流經(jīng)測(cè)量電池,例如電流為1.1×10-11A,則由于電阻極大引起的pH測(cè)量的誤差可高達(dá)0.117左右,這種誤差是不允許的,因此,電計(jì)應(yīng)有足夠高的輸入阻抗。為了說明這個(gè)問題,我們?nèi)缫韵聢D所示分析如下:由pH玻璃電極、參比電極組成的pH測(cè)量電池可等效為電動(dòng)勢(shì)為E,內(nèi)阻為r, (主要是玻璃電極的內(nèi)阻,參比電極的內(nèi)阻可以忽略不計(jì)) ,電容為C的信號(hào)源,當(dāng)電計(jì)輸入阻抗為R時(shí),

6、回路的電流為i,則儀器輸入端的電動(dòng)勢(shì)為E,則根據(jù)歐姆定律有:i = E / (R + r) E= iR = (R×E) / (R + r)測(cè)量的目的是準(zhǔn)確測(cè)量出電動(dòng)勢(shì)E，但是由于電流i在測(cè)量電阻r的電勢(shì)降,故測(cè)出的僅僅是電阻R 上的電勢(shì)降E,故測(cè)量的相對(duì)誤差為:= ( E- E) /E = R ×E - (R + r) ×E / (R + r) × E ×R = - r/ (R + r) ×100%這項(xiàng)誤差總是負(fù)值,即表示測(cè)到的電動(dòng)勢(shì)E總比電池電動(dòng)勢(shì)小。當(dāng)要求測(cè)量誤差小于千分之一時(shí)應(yīng)有r/ (R + r) = 0. 1%則R / r

7、= 999 1000這說明為了保證千分之一的測(cè)量準(zhǔn)確度,儀器的輸入阻抗應(yīng)是電池內(nèi)阻的一千倍以上。pH玻璃電阻的最大內(nèi)阻為300M至1000M，因此要求pH計(jì)的電子單元部分輸入阻抗大于3 ×10111012。當(dāng)輸入阻抗足夠高時(shí),回路中的電流非常小，此電流在測(cè)量電極上產(chǎn)生的極化電勢(shì)誤差也非常小，可以忽略不計(jì)。5概述總結(jié)利用pH計(jì)測(cè)量溶液pH值時(shí)，都采用比較法測(cè)量。首先利用指示電極、參比電極和pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖液組成電池，其電動(dòng)勢(shì)輸入電計(jì)，對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)。然后換以被測(cè)溶液和同一對(duì)電極組成電池，電池電動(dòng)勢(shì)也輸入到電計(jì)中，經(jīng)比較，電計(jì)顯示值即為被測(cè)溶液pH值。4 計(jì)量性能要求4.1 電計(jì)示值誤差由分

8、度和非線性產(chǎn)生的示值誤差，在量程范圍內(nèi)任一點(diǎn)上不應(yīng)超過表一的規(guī)定。4.2 電計(jì)輸入電流電計(jì)的輸入電流不應(yīng)超過表一的規(guī)定。4.3 電計(jì)輸入阻抗引起的示值誤差向電計(jì)輸入相當(dāng)于3pH單位的電位值，在電計(jì)輸入端串聯(lián)與未串聯(lián)電阻R的情況下，產(chǎn)生的電計(jì)示值變化不超過表一的規(guī)定。4.4 電計(jì)溫度補(bǔ)償引起的示值誤差在任一補(bǔ)償溫度下，當(dāng)向電計(jì)輸入與該補(bǔ)償溫度下相當(dāng)于3pH單位的電位時(shí)，電計(jì)示值與實(shí)際值之差不超過表一規(guī)定。4.5 電計(jì)示值重復(fù)性電計(jì)示值重復(fù)性單次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過表一的規(guī)定。4.6 儀器示值總誤差儀器示值總誤差不超過表一規(guī)定。4.7 儀器示值重復(fù)性儀器的示值重復(fù)性單次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不超過表一

9、的規(guī)定。表一 計(jì)量性能要求儀器級(jí)別分度值或最小顯示示值pH電計(jì)的檢定電計(jì)示值誤差輸入電流/A輸入阻抗引起的示值誤差pHpHE/mV±0.1%FS1×1012電計(jì)的檢定配套檢定近似等效輸入阻抗/溫度補(bǔ)償誤差pH電計(jì)示值重復(fù)性pH溫度探頭測(cè)溫誤差/ºC儀器示值誤差pH儀器示值重復(fù)性pH1×1012注：數(shù)字顯示儀器的最大允許誤差，為表中給定pH值±最小顯示值5 通用技術(shù)要求5.1 外觀儀器外外表應(yīng)光潔平整，色澤均勻。儀器個(gè)功能鍵應(yīng)能正常工作，各緊固件無松動(dòng)，顯示應(yīng)清晰完整。儀器銘牌應(yīng)標(biāo)明其制造廠名，商標(biāo)、名稱、型號(hào)、規(guī)格、出廠編號(hào)及出廠日期，銘牌應(yīng)清

10、晰。5.2 玻璃電極玻璃電極應(yīng)無裂紋、爆裂現(xiàn)象，電極插頭應(yīng)清潔、干燥。5.3 參比電極參比電極內(nèi)應(yīng)充滿溶液，液接界無吸附雜志，電解質(zhì)溶液能正常滲漏可用濾紙拭之或在一定時(shí)間內(nèi)于鹽橋口析出晶體。6 計(jì)量器具控制計(jì)量器具包括首次檢定、后續(xù)檢定和使用中檢驗(yàn)。6.1 檢定條件 檢定的環(huán)境條件應(yīng)符合表2的規(guī)定。 pH標(biāo)準(zhǔn)溶液，應(yīng)使用經(jīng)政府計(jì)量行政部門批準(zhǔn)的pH有證物質(zhì)。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置方法和pH值見相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書。0.001級(jí)儀器應(yīng)用一級(jí)pH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，其它級(jí)別的儀器使用二級(jí)pH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。 pH計(jì)檢定儀以下簡(jiǎn)稱檢定儀或直流電位差計(jì)等標(biāo)準(zhǔn)直流電位信號(hào)源，其準(zhǔn)確度應(yīng)高于被檢電計(jì)測(cè)量準(zhǔn)確度的35被。0.001級(jí)

11、儀器應(yīng)使用0.0006級(jí)的檢定儀，其它級(jí)別的儀器可使用0.003級(jí)的檢定儀。 在檢定過程中，應(yīng)使用高壓絕緣輸出接頭、屏蔽線等。 溫度計(jì)、溫度范圍為060 ºC，測(cè)溫誤差應(yīng)不大于0.1ºC。 檢定0.1級(jí)及0.1級(jí)以下的儀器，取高阻器的阻值R為300M，檢定0.1級(jí)以上的儀器， R為1000M。6.2 檢定項(xiàng)目和檢定方法本規(guī)程中規(guī)定的各種檢定項(xiàng)目見表三表2 檢定環(huán)境條件儀器級(jí)別室溫/ ºC相對(duì)濕度/%標(biāo)準(zhǔn)溶液和電計(jì)系統(tǒng)的恒定性/ ºC干擾因素23±1085附近無強(qiáng)的機(jī)械振動(dòng)和電磁干擾注：當(dāng)使用直流電位差計(jì)檢定0.001級(jí)儀器時(shí)，室溫要求20

12、77;3 ºC表3 檢定項(xiàng)目一覽表檢定項(xiàng)目首次檢定后續(xù)檢定使用中檢驗(yàn)外觀檢查電極檢查電計(jì)示值誤差電計(jì)輸入電流電計(jì)輸入阻抗溫度補(bǔ)償器電計(jì)示值重復(fù)性儀器示值誤差儀器示值重復(fù)性注：凡需檢定的項(xiàng)目用“”表示，不需檢定的項(xiàng)目用“”表示 外觀檢查按第5章要，憑目測(cè)及手感檢查外觀。 電計(jì)示值誤差的檢定.1 pH示值誤差的檢定按圖1接好線路，開關(guān)K接通，高阻R短路。儀器溫度補(bǔ)償器調(diào)至25 ºC或溫度補(bǔ)償器某一中間的溫度點(diǎn)。根據(jù)儀器說明書校準(zhǔn)儀器。然后用檢定儀向電計(jì)輸入標(biāo)注信號(hào)pH輸入，分別記下電計(jì)示值pH示值。重復(fù)測(cè)量二次用輸入增加或減少的方式各做一次，取示值平均值pH平均，按下式計(jì)算電計(jì)

13、示值誤差pH示值pH平均pH輸入對(duì)指針式儀器，在pH78或pH76范圍內(nèi)，應(yīng)每隔0.2pH間隔檢定一點(diǎn)，在其它范圍內(nèi)，應(yīng)每隔0.1pH間隔檢定一點(diǎn)。對(duì)數(shù)顯式儀器，在全量程范圍內(nèi)，應(yīng)每隔1pH間隔檢定一點(diǎn)。對(duì)多量程的儀器，個(gè)量程按相應(yīng)的儀器級(jí)別要求進(jìn)行檢定。級(jí)別相同時(shí)，對(duì)同一量值，在不同量程下檢定的示值誤差的變化應(yīng)不大于該級(jí)別電計(jì)的重復(fù)性。圖1 檢定原理圖.2 mV示值誤差的檢定按圖1接好線路，開關(guān)K接通，高阻R短路。將電計(jì)“pH-mV”選擇開關(guān)置于mV檔。調(diào)節(jié)檢定儀，使其輸出毫伏電位信號(hào)，輸入要求，測(cè)量并記錄電計(jì)讀數(shù)。毫伏示值檢定點(diǎn)為：±1、±2、±4、±

14、;10、±40、±80、±100、±200、±300、±400、±500、±600、±700、±800、±900，±mV滿量程分別按輸入增加和輸入減少的方法各做一次。分別計(jì)算電計(jì)示值mV平均二次讀數(shù)的平均值作為平均值與相應(yīng)輸入值mV輸入之差mV：mVmV平均mV輸入其|mV|/mV滿量程×100%均不超過表1的規(guī)定。 電計(jì)輸入電流的檢定儀器溫度補(bǔ)償至25 ºC或溫度補(bǔ)償器某一中間的溫度點(diǎn)，調(diào)節(jié)檢定儀，使其輸出信號(hào)為pH7或電計(jì)等電位pH值，記錄高阻開關(guān)K接

15、通或斷開的情況下，電計(jì)示值的變化，重復(fù)測(cè)定三次，取平均值，安下式計(jì)算輸入電流式中：|pHI|三次測(cè)量輸入電流引起電計(jì)示值誤差變化的平均值、絕對(duì)值；k玻璃電極的理論斜率見附錄B；R串聯(lián)電阻的阻值，。 電計(jì)輸入阻抗引起的示值誤差的檢定按圖1接好線路，開關(guān)K接通，高阻R短路。儀器溫度補(bǔ)償器放至25位置或溫度補(bǔ)償器某一中間溫度點(diǎn)，調(diào)節(jié)檢定儀使其輸出相當(dāng)于pH等電位值+6pH單位的信號(hào)，記下電計(jì)示值pH1。開關(guān)K斷開高阻R接通，調(diào)節(jié)檢定儀，使其輸出信號(hào)為pH7或電計(jì)等電位值，調(diào)節(jié)儀器使其示值為pH7或電計(jì)等電位值。再調(diào)節(jié)檢定儀使其輸出相當(dāng)于pH等電位值+6pH單位的電信號(hào)，并記下電計(jì)示值pH2。上述操作

16、重復(fù)三次，取平均值，計(jì)算輸入阻抗引起的誤差。 4式中：電計(jì)輸入阻抗引起的示值誤差； pH1,pH2分別為電計(jì)示值的平均值。用同樣的方法檢定輸入pH零電位值6pH單位時(shí)，輸入阻抗引起的誤差，取和中較大者作為此誤差。 電計(jì)溫度補(bǔ)償器引起的示值誤差的檢定.1 電計(jì)手動(dòng)溫度補(bǔ)償器引起的示值誤差的檢定按圖1接好線路，開關(guān)K接通，高阻R短路。分別將溫度補(bǔ)償器放至25以外的刻度根據(jù)需要選擇包括溫度補(bǔ)償器兩端在內(nèi)的有標(biāo)稱的刻度點(diǎn)不少于5個(gè)，在每一檢定點(diǎn)輸入該溫度下相當(dāng)于pH等電位值+6pH單位的信號(hào)，記下電計(jì)示值。重復(fù)測(cè)定二次，取平均值。將平均值與電計(jì)標(biāo)稱值之差換算成3pH單位的： 5.2 電計(jì)自動(dòng)溫度補(bǔ)償器

17、引起的示值誤差的檢定按圖1接好線路，開關(guān)K接通，高阻R短路。將溫度探頭放至恒溫水浴槽中，將恒溫水浴調(diào)溫到25以外的溫度根據(jù)需要選擇包括溫度補(bǔ)償器兩端在內(nèi)的有標(biāo)稱的刻度點(diǎn)不少于5個(gè)，在每一檢定點(diǎn)輸入該溫度相當(dāng)于pH等電位值+6pH單位的信號(hào)，記下電計(jì)示值。重復(fù)測(cè)定二次，取平均值。將平均值與電計(jì)標(biāo)稱之差換算成3pH單位的： 6不同級(jí)別pH酸度計(jì)溫度探頭測(cè)溫誤差應(yīng)符合表1要求。 電計(jì)示值重復(fù)性的檢定按圖1接好線路，開關(guān)K斷開，高阻R接通，溫度補(bǔ)償器放至25，調(diào)節(jié)檢定儀，使其向電計(jì)輸入pH等電位值+3pH單位的信號(hào)，記下電計(jì)示值pHi。上述操作重復(fù)6次，以單次測(cè)量的標(biāo)準(zhǔn)差表示重復(fù)性。 7式中：s單次測(cè)

18、量的標(biāo)準(zhǔn)偏差； pHi第i次測(cè)量的電計(jì)示值； 6次測(cè)量的pHi的平均值。 儀器示值誤差的檢定當(dāng)待測(cè)溶液的pH值在310pH范圍內(nèi)，在儀器正常工作條件下，選用附錄A表1中規(guī)定的B3，B4，B6，B7，B9號(hào)溶液中的35種溶液。儀器用一種標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)后具有兩點(diǎn)校準(zhǔn)或多點(diǎn)校準(zhǔn)式儀器，應(yīng)該選用兩種或多種溶液校準(zhǔn)，校準(zhǔn)溶液與測(cè)量溶液的pH之差以不超過3pH單位為宜，測(cè)量另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液。重復(fù)“校準(zhǔn)”和“測(cè)量”操縱三次，取平均值作為儀器示值，此示值與該溶液在測(cè)定溫度下的標(biāo)準(zhǔn)值之差為儀器示值誤差。 8 儀器示值重復(fù)性的檢定儀器用標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)后，測(cè)量另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液，重復(fù)“校準(zhǔn)”和“測(cè)量”操縱6次，以單次測(cè)量的標(biāo)

19、準(zhǔn)偏差表示重復(fù)性。計(jì)算公式與儀器示值誤差的檢定中相同。此項(xiàng)目可結(jié)合儀器示值誤差的檢定進(jìn)行。6.3 檢定結(jié)果的處理檢定合格的儀器，發(fā)給檢定證書。檢定證書上應(yīng)給出各項(xiàng)檢定結(jié)果和儀器級(jí)別。新生產(chǎn)的儀器必須全面符合表1規(guī)定方為合格儀器。使用中的和修理后的儀器，當(dāng)電計(jì)檢定符合本規(guī)程時(shí)，為電計(jì)合格；假設(shè)使用該儀器原帶電極進(jìn)行配套檢定超出本規(guī)程規(guī)定時(shí)，檢定單位可以選用別的合格的電極重新進(jìn)行配套檢定。更換電極后配套檢定合格的儀器仍為合格儀器，發(fā)給檢定證書，但應(yīng)將該儀器原帶電極配套檢定結(jié)果通知送檢單位。儀器可以根據(jù)用戶的要求，選擇檢定pH檔或mV檔，也可以兩檔均檢定，并在檢定證書中注明。根據(jù)檢定結(jié)果判為不合格的

20、儀器，允許降級(jí)使用。降到下一級(jí)時(shí)，必須符合該級(jí)別的儀器的各項(xiàng)要求；不符合要求的儀器，發(fā)給檢定結(jié)果通知書，并注明不合格項(xiàng)目。6.4 檢定周期檢定周期一般不超過1年。附錄A標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置和保存檢定，其他級(jí)別的儀器用二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液檢定。A.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置 標(biāo)準(zhǔn)溶液有7種，其組成和配置1L溶液及1kg。 配置標(biāo)準(zhǔn)溶液必須使用二次蒸餾水或去離子水，其電導(dǎo)率應(yīng)小于2×10-6S/cm。如果用于0.1級(jí)儀器，則可使用普通蒸餾水。標(biāo)準(zhǔn)溶液的配置方法如下：B1 ·kg-1四草酸氫鉀溶液：稱取在54±3下烘干45h的四草酸氫鉀如果用于0.1級(jí)儀器則無須烘干，溶于蒸餾水中，于25下在

21、容量瓶中稀釋至1L。B3 25飽和酒石酸氫鉀溶液：在磨口玻璃瓶中裝入蒸餾水和過量的酒石酸氫鉀粉末7g/L，溫度控制在25±3，劇烈搖動(dòng)2030min，溶液澄清后，用傾瀉法取清液備用。B4 ·kg-1鄰苯二甲酸氫鉀溶液：稱取115±5下烘干23h的鄰苯二甲酸氫鉀如果用于0.1級(jí)的儀器，則無須烘干，溶于蒸餾水中，于25下在容量瓶中稀釋至1L。B6 ··kg-1磷酸二氫鉀混合溶液：分別稱取先在115±5下烘干23h的磷酸氫二鈉和磷酸二氫鉀，溶于蒸餾水，于25下在容量瓶中稀釋至1L如果用于0.02級(jí)以上的儀器，配制溶液用的蒸餾水應(yīng)預(yù)先煮沸15

22、30min或通入惰性氣體，以去除溶解的二氧化碳。B7 0.03043mol·kg-1磷酸氫二鈉和0.008695mol·kg-1磷酸二氫鉀溶液：分別稱取先在115±5下烘干23h的磷酸氫二鈉和磷酸二氫鉀溶于蒸餾水中，于25下在容量瓶中稀釋至1L如果用于0.02級(jí)以上的儀器，配制溶液用的蒸餾水應(yīng)預(yù)先煮沸1530min或通入惰性氣體，以除去溶解的二氧化碳。·kg-1硼砂溶液：稱取硼砂注意：不能烘，溶于蒸餾水，于25下在容量瓶中稀釋至1L如果用于0.02級(jí)以上的儀器，配制溶液用的蒸餾水應(yīng)預(yù)先煮沸1530min或通入惰性氣體，以出去溶解的二氧化碳。B12 25飽

23、和氫氧化鈣溶液：在玻璃磨口瓶或聚乙烯塑料瓶中裝入蒸餾水和過量的氫氧化鈣粉末約2g/L,溫度控制在25±3下，劇烈搖動(dòng)2030min，迅速抽濾，取清液備用配置一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，溫度應(yīng)控制在25±1。7種標(biāo)準(zhǔn)溶液在095時(shí)的pH值列于表A.2。B9，B12堿性溶液應(yīng)裝于聚乙烯瓶中密封保存。B3酒石酸氫鉀溶液為了防止發(fā)霉，可以加入百里酚，用量每升溶液約1g。標(biāo)準(zhǔn)溶液一般放置于冰箱中4保存23個(gè)月，但發(fā)現(xiàn)有混濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象，不能繼續(xù)使用。表A.1 標(biāo)準(zhǔn)溶液的組成溶液序號(hào)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱分子式標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度/mol·kg-1配置1L標(biāo)準(zhǔn)溶液所需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量/g配置1kg標(biāo)準(zhǔn)溶

24、液所需標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)質(zhì)量/gB1四草酸氫鉀KH3(C2O4)2·2H2OB3酒石酸氫鉀KHC4H4O6257B4鄰苯二甲酸氫鉀KHC 8H4O4B6磷酸氫二鈉Na2HPO4磷酸二氫鉀KH2PO4B7磷酸氫二鈉Na2HPO4磷酸二氫鉀KH2PO4B9硼砂Na2B4O2·10H2OB12氫氧化鈣Ca(OH)2252*在空氣中的質(zhì)量表A.2 7種標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH值溫度/B1B3B4B6B7B9B12051015207.4262512460304.0107.395353740452850556070809095附錄B0100的k值k=2.30259RT/F玻璃電極的Nerrnst斜率t/k

25、t/k0505551060156520702575308035853890409545100氣體常數(shù)R=8.314J·K-1mol-1法拉第常數(shù)F=96487C·mol-1熱力學(xué)溫度T=273.15+tK附錄C 原始檢定記錄格式pH酸度計(jì)檢定記錄檢定日期_年_月_日 原始記錄號(hào)_檢定證書號(hào)_儀器型號(hào)制造廠儀器編號(hào)送檢單位出廠日期讀數(shù)方式數(shù)字/刻度分度值pH量程pHmV量程/mV溫度范圍/檢定裝置配用復(fù)合電極型號(hào)復(fù)合電極適用范圍pH 配用玻璃電極型號(hào)玻璃電極適用范圍pH 配用甘汞電極信號(hào)檢定時(shí)室內(nèi)溫度檢定時(shí)室內(nèi)濕度_%RH檢定員：核驗(yàn)員： 電計(jì)示值誤差的檢定 pH示值誤差的檢定等電位pH值 _pH 溫度補(bǔ)償器示值_pH輸入pH電計(jì)示值pH電計(jì)示值誤差pH備注12平均C.1.2 mV示值誤差的檢定輸入標(biāo)準(zhǔn)電位/mV電計(jì)示值/mV電計(jì)示值誤差/mV備注12平均可根據(jù)檢定儀器滿量程，自行決定mV檔檢定上限C2電計(jì)輸入電流的檢定溫度補(bǔ)償器示值_串聯(lián)電阻/輸入電位/mV電計(jì)示值pH輸入電流/A備注123平均01.00×109 電計(jì)輸入阻抗引起的示值誤差的檢定溫度補(bǔ)償器示值_串聯(lián)電阻/輸入電位/mV電計(jì)示值pHpHpH備注123平均03549421.00×10435494201.00×109C.4