1、第6章沉淀滴定法思考題參考答案1 .銀量法根據確定終點所用指示劑的不同可分為哪幾種方法？它們分別用的指示劑是什么？又是如何指示滴定終點的？答：銀量法根據所用指示劑的不同分為莫爾法、佛爾哈德法和法揚司法。摩爾法以銘酸鉀作指示劑，使用AgNO3標準溶液滴定，終點時過量一滴的AgNO3與CrO2生成醇紅色的Ag2CrO4沉淀，即為滴定終點；佛爾哈德法以鐵俊鈕作指示劑，用NH4SCN(或KSCN)標準溶液滴定，終點時過量一滴NH4SCN與Fe3+生成紅色配合物，即為終點；法揚司法使用吸附指示劑，被吸附在沉淀膠體微粒表面之后，由于形成某種化合物而導致吸附指示劑分子結構發生變化，引起溶液顏色發生變化，此時

2、即為滴定終點。2.試討論摩爾法的局限性。答：摩爾法要求白酸度范圍為pH=6.510.5。當試液中有錢鹽存在時，要求溶液的酸度范圍更窄，pH為6.57.2。在此條件下凡是能夠與Ag+生成微溶性化合物或配合物的陰離子，都干擾測定。一些高價金屬離子在中性或弱堿性溶液中發生水解，故也不應存在。當一些有色金屬離子濃度稍大時也影響終點的觀察。本法常用來測定C和Br-,不能用NaCl標準溶液直接測定Ag+。3.用銀量法測定下列試樣中Cl含量時，選用哪種指示劑指示終點較為合適？(1)BaCl2(2)NaCl+Na3Po(3)FeCl2(4)NaCl+Na2SO答：(1)、(2)、(3)選用鐵錢磯(佛爾哈德法)

3、作指示劑較為合適。(4)可選用K2CrO4作指示劑。4.下列各情況，分析結果是否準確、偏低還是偏高，為什么？(1)pH=4時用摩爾法滴定；(2)法揚斯法滴定C時，用曙紅作指示劑；(3)佛爾哈德法測定Cl-時，溶液中未加硝基苯。答：(1)偏高，酸性介質中，CrO42-轉化為Cr2O72-,溶液中CrO42-的濃度減小，指示終點的Ag2CrO4沉淀推遲出現，終點推后。(2)偏低，Cl-在指示劑表面的吸附性能差，終點提前。(3)偏低，未加硝基苯，消耗NH4SCN標準溶液的體積增大，所以返滴定的結果偏低。5 .說明用下列方法進行測定是否會引入誤差，如有誤差，指出偏低還是偏高？(1)吸取NaCl+H2S

4、O試液后，立刻用摩爾法測Cl-;(2)中性溶液中用摩爾法測Br-;(3)用摩爾法測定pH=8的KI溶液中的I-;(4)用摩爾法測定Cl-,但配制的ECrO4指示劑濃度過稀。答：（1）結果偏高；（2）結果稍偏高；（3）結果偏低；（4）結果偏高。6 .為什么用佛爾哈德法測定C時，引入誤差的幾率比測定Br一或1一時大？答：用佛爾哈德法測定BL或I,因為AgBr和AgI的溶度積（Ksp）都小于AgSCN的溶度積，不發生類似的（AgCl+SCN=AgSCN+Cl）沉淀轉化反應。7 .在含有相等濃度的C和廠的溶液中，加入AgNO3溶液，哪一種先沉淀？第二種離子開始沉淀時，C和的濃度比是多少？答：I一先沉淀

5、；C和I-的濃度比是1.9X106。8 .為了使終點顏色變化明顯，使用吸附指示劑應注意哪些問題？答：（1）控制適當的pH:常用的吸附指示劑多數是有機弱酸，為使指示劑充分解離，必須控制適當的pHL（2）增大沉淀的表面積，吸附指示劑的變色反應發生在沉淀表面，表面積越大，終點時顏色變化越明顯，為此可加入糊精、淀粉等膠體保護劑，使沉淀保持膠體狀態，以增大沉淀的表面積。（3）應避免陽光直接照射，因鹵化銀沉淀對光敏感，很快轉化為灰黑色，影響終點的觀察。（4）沉淀時指示劑的吸附能力應稍低于被測離子，否則化學計量點之前，指示劑離子就進入吸附層使終點提前。習題參考答案1.稱取1.9221g分析純KCl加水溶解后

6、，在250mL容量瓶中定容，取出20.00mL用AgNO3溶液滴定，用去18.30mL,求AgNO3溶液的濃度。解：根據反應原理可得：n（Ag+）=n（Cl）mol-L-1的NH4SCN標準溶液，計算溶液中銀的質量分數?解：根據反應原理可得：n（Ag+）=n（SCN）m(Ag)=0.04634X25.50X10-3M(Ag)m(Ag)=0.127(克)w(Ag)=6.12%3.有生理鹽水10.00mL,加入RCrQ指示劑，以0.1043mol-L-1AgNO3標準溶液滴定至出現磚紅色，用去AgNO3標準溶液14.58mL,計算生理鹽水中NaCl的質量濃度。解：根據反應原理可得：n(AgNQ)=

7、n(NaCl)-3m(NaCl)0.1043X14.58X10=-c(Ag+)8.30俅-3=口x20074.55c(Ag+)=0.007044(molL-1)2.稱取一含銀溶液2.075g,加入適1250量HNO,以鐵俊磯為指示劑，消耗了25.50mL0.04634M(NaCl)m(NaCl)=0.0889(克)NaCl的質量濃度為0.00889(g/mL)4.將30.00mLAgNO3溶液作用于0.1357gNaCl,過量的銀離子需用2.50mlNH4SCN滴定至終點。 預先知道滴定20.00mLAgNO3溶液需要19.85mlNH4SCN溶液。試計算(1)AgNO3溶液的濃度；(2)NH

8、4SCN溶液的濃度。解：根據反應原理可得：n(Cl)=n(Ag+)(0.1357/58.44)X1000=c(Ag+)X(30.002.50X20.00/19.85)(M(NaCl)=58.44)c(AgNO3)=0.08450(mol-L1)c(NH4SCN)=0.08450X(20.00/19.85)=0.08514(mol-L-1)5.將0.1159molL_1AgNO3溶液30.00mL加入含有氯化物試樣0.2255g的溶液中，然后用3.16mL0.1033molL-1NH4SCN溶液滴定過量的AgNO3。計算試樣中氯的質量分數。解：根據反應原理可得：n(Cl)=n(Ag+)，一、1C

9、w(Cl)X0.2255X=(0.1159X30.00-0.1033X3.16)X10-3M(Cl)w(Cl)=49.52%6 .僅含有純NaCl及純KCl的試樣0.1325g,用0.1032molL-1AgNO3標準溶?滴定，用去AgNO3溶液21.84mL。試求試樣中NaCl及KCl的質量分數。解：設NaCl的質量為m(g),則KCl的質量為(0.1325-x)g,從反應原理可得：x+(0.1325x)=0.103221.8458.4474.551000求解得：x=0.1290(g)故w(NaCl)=97.36%KCl)=2.64%7 .稱取一定量的約含52%NaCl和44%KCl的試樣。

10、將試樣溶于水后，加入0.1128molL-1AgNO3溶?夜30.00mL。過量的AgNO3需用10.00mL標準NH4SCN溶液滴定。已知1.00mLNH4SCN標準溶液相當于1.15mLAgNO3。應稱取試樣多少克？解：設稱取試樣x(g),根據反應原理可得：52%x44%xCCCCCLC、3+=0.1128(30.0011.50)M0358.4474.55x=0.14(g)8.0.2018gMCl2試樣溶于水，以28.78mL0.1473molL1AgNO3溶液滴定，試推斷M為何種元素？解：根據反應式n(MCl2)=(1/2)n(AgNO3)0.2018/M(MCl2)=(1/2)0.147328.78M(MCl2)=95.5故M應為Mg。9.某混合物僅含NaCl和NaBr.稱取該混合物0.3177g,滴定，用去