1、原子吸收分光光度法測定土壤中銅的含量一、目的和要求1.1 了解原子吸收分光光度法的原理；1.2 掌握土壤樣品的消化方法，掌握原子吸收分光光度計(jì)的使用方法。二、原理火焰原子吸收分光光度法是根據(jù)某元素的基態(tài)原子對該元素的特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收來進(jìn)行測定的分析方法。將試樣噴入火焰，被測元素的化合物在火焰中離解形成原子蒸氣，由銳線光源（空心陰極燈）發(fā)射的某元素的特征譜線光輻射通過原子蒸氣層時(shí)，該元素的基態(tài)原子對特征譜線產(chǎn)生選擇性吸收。在一定條件下特征譜線光強(qiáng)的變化與試樣中被測元素的濃度比例。通過對自由基態(tài)原子對選用吸收線吸收度測量，確定試樣中該元素的濃度。濕法消化是使用具有強(qiáng)氧化性酸，如HNO3、H2

2、SO4、HClO4等與有機(jī)化合物溶液共沸，使有機(jī)化合物分解除去。干法灰化是在高溫下灰化、灼燒，使有機(jī)物質(zhì)被空氣中氧所氧化而破壞。本實(shí)驗(yàn)采用濕法消化土壤中的有機(jī)物質(zhì)。三、儀器與試劑3.1 原子吸收分光光度計(jì)、銅空心陰極燈。3.2 銅標(biāo)準(zhǔn)液。準(zhǔn)確稱取0.1000g金屬銅（99.8）溶于15mL 1:1 硝酸中，移入1000mL 容量瓶中，用去離子水稀釋至刻度，此液含銅量為100mg/L。四、實(shí)驗(yàn)步驟4.1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制取6個(gè)25mL容量瓶，依次加入0.0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL 的濃度為100mg/L 的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，用1的稀硝酸溶液稀釋至刻度，搖勻，配成含0.00、

3、0.40、0.80、1.20、1.60、2.00mg/L 銅標(biāo)準(zhǔn)系列，然后在324.7nm處測定吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。4.2 樣品的測定4.2.1 樣品的消化 準(zhǔn)確稱取1.000g土樣于100mL 燒杯中（2份），用少量去離子水潤濕，緩慢加入5mL 王水（硝酸：鹽酸1:3），蓋上表明皿。同時(shí)做1份試劑空白，把燒杯放在通風(fēng)廚內(nèi)的電爐上加熱，開始低溫，慢慢提高溫度，并保持微沸狀態(tài)，使其充分分解，注意消化溫度不易過高，防止樣品外濺，當(dāng)激烈反應(yīng)完畢，使有機(jī)物分解后，取下燒杯冷卻，沿?zé)诩尤?4mL 高氯酸，繼續(xù)加熱分解直至冒白煙，樣品變?yōu)榛野咨胰ケ砻髅螅s出過量的高氯酸，把樣品蒸至近干，取下冷卻

4、，加熱5mL 1的稀硝酸溶液加熱，冷卻后用中速定量濾紙過濾到25mL 容量瓶中，濾渣用1 稀硝酸洗滌，最后定容，搖勻待測。4.2.2 測定將消化液在與標(biāo)準(zhǔn)系列相同的條件下，直接噴入空氣乙炔火焰中，測定吸收值。（2）土壤中銅的測定AAS法標(biāo)準(zhǔn)溶液制備：制備各種重金屬標(biāo)準(zhǔn)溶液推薦使用光譜純試劑；用于溶解土樣的各種酸皆選用高純或光譜純級；稀釋用水為蒸餾去離子水。使用濃度低于0.1mg/ml的標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，應(yīng)于臨用前配制或稀釋。標(biāo)準(zhǔn)溶液在保存期間，若有混濁或沉淀生成時(shí)須重新配制。土樣預(yù)處理：稱取0.51g土樣于聚四氟乙烯坩堝中，用少許水潤濕，加入HCl在電熱板上加熱消化（450，防止Cd揮發(fā)，加入HNO

5、3繼續(xù)加熱，再加入HF加熱分解SiO2及膠態(tài)硅酸鹽。最后加入HClO4加熱(200)蒸至近干，冷卻，用稀HNO3浸取殘?jiān)⒍ㄈ荨Ｍ瑫r(shí)作全程序空白實(shí)驗(yàn)。Cu標(biāo)準(zhǔn)系列混合溶液的配制：各元素標(biāo)準(zhǔn)工作溶液是通過逐次稀釋其標(biāo)準(zhǔn)貯備液而得。注意：配制標(biāo)準(zhǔn)系列溶液時(shí)，所用酸和試劑的量應(yīng)與待測液中所含酸和試劑的數(shù)量相等，以減少背景吸收所產(chǎn)生的影響。采用AAS法測定Cu結(jié)果計(jì)算銅 (mg/kg)= M/W式中： M自標(biāo)準(zhǔn)曲線中查得銅含量，g； W稱量土樣干重量，g。五、數(shù)據(jù)處理所測得的吸收值（如試劑空白有吸收，則應(yīng)扣除空白吸收值）在標(biāo)準(zhǔn)曲線上得到相應(yīng)的濃度M（mg/mL），則試樣中：式中：標(biāo)準(zhǔn)曲線上得到的相應(yīng)濃

6、度，mg/mL； 定容體積，mL； 試樣質(zhì)量，g。六、注意事項(xiàng)6.1 細(xì)心控制溫度，升溫過快反應(yīng)物易溢出或炭化。6.2 土壤消化物若不足呈灰白色，應(yīng)補(bǔ)加少量高氯酸，繼續(xù)消化。由于高氯酸對空白影響大，要控制用量。6.3 高氯酸具有氧化性，應(yīng)待土壤里大部分有機(jī)質(zhì)消化完反應(yīng)物，冷卻后再加入，或者在常溫下，有大量硝酸存在下加入，否則會(huì)使杯中樣品濺出或爆炸，使用時(shí)務(wù)必小心。6.4 若高氯酸氧化作用進(jìn)行過快，有爆炸可能時(shí)，應(yīng)迅速冷卻或用冷水稀釋，即可停止高氯酸氧化作用。原子吸收測量條件：元素 Cu Zn/nm 324.8 213.9/mA 2 4光譜通帶（A） 2.5 2.1增益 2 4燃?xì)?C2H2 C

7、2H2助氣 空氣 空氣火焰 氧化 氧化元素溶解方法測定方法最低檢出限（g/kg）AsHNO3-H2SO4消化二乙基二硫代氨基甲酸銀比色法0.5CdHNO3-HF-HClO4消化石墨爐原子吸收法0.002CrHNO3-H2SO4-H3PO4消化HNO3-HF-HClO4消化二苯碳酰二肼比色法原子吸收法0.252.5CuHCl-HNO3-HClO4消化HNO3-HF-HClO4消化原子吸收法原子吸收法1.01.0HgH2SO4-KMnO4消化HNO3-H2SO4-V2O5消化冷原子吸收法冷原子吸收法0.0070.002MnHNO3-HF-HClO4消化原子吸收法5.0PbHCl-HNO3-HClO4消化HNO3-HF-HClO4消化原子吸收法石墨爐原子吸收法1.01.0氟化物Na2CO3-Na2O2熔融法F-選擇電極法5.0氰化物Zn(AC)