1、高效稠油破乳劑LS938-2的研制與應用第21卷第4期2004年12月25日油田化學oiIfiddChemistVl0I.21No.425Dec.20o4文章編號:1000.4092(2004)04.0328.02高效稠油破乳劑LS938.2的研制與應用孫吉佑,李艷輝,曲富軍(淮海工學院化工系.江蘇連云港222001)摘要:以由苯酚,多乙烯多胺,甲醛在二甲苯中制備的胺基化酚醛樹脂作起始荊制備PO/EO/PO三嵌段聚醚,聚醚與聚甲基三乙氧基硅烷反應制備舍硅聚醚,舍硅聚醚與SP169(脂肪醇E0/Po雙嵌段聚醚)在乙醇中混配,得到水溶性復配破乳荊LS938.2.詳述了合成過程.在7O和80下,加藥

2、量60120mg/L,用于含水24%和32%的遼河油田錦州采油廠老站新鮮稠油室內脫水時,Ls938.2的效果好于現場使用的AF8464.脫水率平均提高26.9%.脫水速度較快.界面整齊,污水含油較少,色澤較淺.在錦采老站現場對比試驗中,加藥量90nag/L.,脫水溫度70.使用38.2和A】464時電脫前原油含水分別為4.5%和16.2%,電脫水后分別為0.15%和O.41%.LS938.2是一種高效稠油破乳荊.表2參7.關鍵詞:破乳劑;含硅聚醚;復配破乳劑;水溶性破乳劑;合成;原油脫水;稠油;遼河錦州采油廠中圖分類號:T】69:TE868文獻標識碼:A破乳劑是石油工業中用量最大的油田化學品之

3、一.主要用于原油的集輸和煉制過程.目前使用最多的破乳劑是不同結構的環氧乙烷,環氧丙烷嵌段共聚物1.隨著我國石油工業發展,特別是稠油產量的增加,強化采油措施的實施,原有的破乳劑品種已不能充分滿足需要,必須研制新型高效破乳劑,特別是稠油破乳劑2-5】.在國外已形成改性烷基酚醛樹脂聚醚型高效原油破乳劑系列產品并得到廣泛的應用【67.本文報道胺基改性酚醛樹脂嵌段聚醚與有機硅反應得到的含硅破乳劑,與sP169等復配制得的高效稠油破乳劑I.938.2.1合成1.1原料及試劑多乙烯多胺,工業品(常州石化廠生產);高碳醇.工業品(吉化公司生產);36%甲醛水溶液,冰醋酸,氫氧化鉀,甲醇(或乙醇),化學試劑;苯

4、酚,工業品.符合GB339.64,凝固點39.7;環氧丙烷,工業品(錦西化工廠);環氧乙烷,工業品(揚子石化公司);二甲苯,化學試劑;聚甲基三乙氧基硅烷(北京化工二廠),運動粘度(25)1x103x10m/S,相對密度(20”C)0.9200.995,pH值5.1.2合成方法破乳劑LS938.2經過四步反應,一次混配制成.先以苯酚,多乙烯多胺,甲醛水溶液為原料,二甲苯為溶劑合成起始劑.起始劑先后與PO,EO,PO共聚合成三嵌段聚醚,聚醚與聚甲基三乙氧基硅烷反應合成含硅破乳劑,含硅破乳劑與SP169原液,乙醇混配制成破乳劑LS938.2產品.(1)起始劑反應釜中加入40克熔化的苯酚,在攪拌下加入

5、290克多乙烯多胺,控制液相溫度為35左右,滴加120克甲醛水溶液.加入溶劑二甲苯.升溫到l40l60,在回流條件下充分脫水,然后抽真空去溶劑直到溫度達到210”C為止.起始劑產品指標如下:30折光指數1.54891.5447,50粘度0.71560.7611mPa?s(按SY2409.75測定),含水量<0.1%(按SY2122.77測定).(2)親油頭起始劑與PO按1:80質量比投料,?收稿日期:2004-03-03;修改日期:2004?12?14o作者簡介:孫吉佑(1965一).男.高級工程師,1987年畢業于齊齊哈爾輕工學院,主要從事精細化工產品的開發研究,:222005

6、江蘇省連云港市新浦區蒼梧路59號準海工學院化工系,電話:05185588123.E-mailsina.鋤?第21卷第4期孫吉佑,李艷輝,曲富軍:高效稠油破乳劑LS938.2的研制與應用329表1破乳劑LS938.2和AF8464宣內破乳性能對比*AF84為該站現用破乳劑.在130下緩慢加入PO反應4小時,老化30分鐘出料.(3)三嵌段聚醚親油頭,Eo,Po按3:2:1質量比依次投料,在130下反應6小時,老化30分鐘出料.(4)含硅破乳劑于反應釜中加入45克三嵌段聚醚,用冰醋酸中和至pH=7,加入0.3克冰醋酸作催化劑,在攪拌下升溫至120,加入3克聚甲基三乙氧基硅烷

7、反應1小時,在負壓下反應2小時,脫去生成的乙醇,降溫至60(用乙醇胺中和至pH=7),即得到含硅破乳劑.(5)破乳劑L;938.2在60下將含硅破乳劑與SP169原液(脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚),乙醇按35:30:35質量比混配,攪拌均勻,得到水溶性破乳劑,938.2.2室內破乳性能評價取遼河油田錦州采油廠老站新鮮原油(稠油),去除游離水,加破乳劑破乳脫水,所用對比藥劑為現場使用的破乳劑AF8464.實驗結果見表1.由表1可知:新研制的稠油破乳劑;938.2具有優良的破乳性能和較好的適應性,與現場使用的AF8464相比.具有脫水速度快,界面整齊,脫水率高(脫水率平均提高26.9%),污水帶油少

8、,顏色好的優點.3現場試驗用10噸稠油破乳劑;938.2在遼河油田錦州采油廠老站進行工業放大破乳試驗,考察現場應用效果,結果見表2.使用稠油破乳劑LS938.2時,原油平均含水在化學脫水階段下降11.7%,電場脫水后下降0.26%,脫水效果良好,而且電場比較平穩,無波動.表2破乳劑LS938.2和AF8464現場對比試驗結果參考文獻:1劉程.表面活性劑大全M.北京:北京工業大學出版社,1994:359_一3582遲秀海.工業表面活性劑技術經濟文集M.大連:大連出版社.1999:357359.3孫吉佑.李艷輝.原油破乳劑LAG847的應用研究J.淮海工學院.2004.I3(2):485O.4劉佐

9、才.復配原油破乳劑研究J.油田化學.2001.18(2):141143.5鄭曉宇.油田化學品M.北京:化學工業出版社.2001:184-189.6朱建民.工業表面活性劑技術經濟文集M.大連:大連出版社.1998:344-347.7余蘭蘭.工業表面活性劑技術經濟文集M.大連:大連出版社.2000:1722.(下轉第323頁.tObecontinuedonP.323)第21卷第4期宋斗貴,朱桂林,李金發等:敏感性稠油藏防膨注水開發的前期研究與實踐323防膨劑OCP一02和防膨注水開發模式用于鄭408塊沙三上”五敏”砂巖油藏,獲得了很好的效果.2002年12月與2001年1O月相比,開發指標”四升一

10、降”(見表5),表明開發形勢變好,開發效果改善.表5開發指標對比表參考文獻:1張紹槐.羅平亞.保護儲集層技術M.北京:石油工業出版社.1993.2方凌云.萬新德.砂巖油藏注水開發動態分析M.北京:石油工業出版社,1998.3楊賢友.地層微粒運移研究A.中國博士后論文集第四集M.北京:北京大學出版社,1991:402-407.4樊世忠,陳千元.油氣層保護與評價M.北京:石油工業出版社.1988.5李克向.保護油氣層技術M.北京:石油工業出版社.1993:113144.ElementaryReasearcbandPractiseofHeavyCrudeOilRecoveryfromaSensibl

11、eSandstoneReservoirbytheWayofClayStabilizationandWaterFloodSONGDou?Gui.ZHUGuiLin.LIJin-Fa.CUIHalPing(BinnanOilProductionFactory.ShengliOilfieldCompany,Sinopec,Binmu,Shag256606,PRofChina)Abstract:Theheavycrudeoilreservoirinsandstonestratas3UofblockZh-408,Wangzhuang,Binnan,Shengli,issensiblestronglyto

12、water.moderatelytoalkalinesandweaklytoflowrate,acids.andsaltsandnadditionalenergysupplyforbalaneeoftheformationfluiddeftcitpresently.Thereservoirformationwaterischaracterizedby丁SD=20g/LandCaCI2typeinwaterclassification.Aclaystabilizer.0CP_02,isselected.Thereservoirresmaintain99%ofinitialpermeability

13、todistilledwaterat50after1PVof2-10%0CP.02solutioninjected.Abuffedmountainformationwater(BMFW)inWangzhuangwithTSD=19g/LandofCaCI2typeischosenasinjectionwatersourceforreservoirflooding.Tl1eresultsofcoreflowexperimentsshowthatthepermeabilityofcorestoBMat50isdecreasedby63.2%after25PVofBMinjectedandby6.3

14、%after1PVof2%(X3P.02injectedandfollowedby200PVofBMinjection.keepspracticallyunchangedinthecourseofinjecting1PVof2%CK2P-02solutionandof200PVofBMFWalterativelyanddecreasesby<10%afterinjecting300PVofBMFWcontaining0.01%OCP.02.Theoptimalantiswelling/floodingmodeclg3isasfollows:topretreatthenearbor

15、ezonesby2%0CP.02solutionandtoflcodcontinuouslywithBMFWcontaining0.01%CK2P.2atinjectingrate<3.21m/d?m(thelimitforflowlatesensibilityofthereservoir)withaninterrnedIiate仃e=am1entby2%OCP-02solutionafter300injected.Thismodeofreservoirdevelopmenthasb能nputintofieldtrialanduses,-thewaterinjectionpres

16、sureafter2.5-2.0yearisof9.5against35慨atthebeginning.Theliquidandoilproductivity,thedownholeliquidlevdandtheproductionrateareincreasedandthewatercutislowereddown.Ke】:se-iblereserr;sandstonrreservoir;heavycrudeoiZ,.;claystabilizatioituteofTechnoy,Lian3mngang,Jiangsu222001,PRofChina)Abstract:Awatersolu

17、blecombinationaldemulsifier,Ls938.2.ispreparedthroughfollowingsteps:reactionofphenol,polyethylenepolyamine.andformaldehydeintoluenetogiveanarninatedphenolicresin;synthesisofflP0厄00polyetherwiththephenlicresinasinitiator;reactionofthepolyetherwithpolymethyltriethoxysilanetogiveflsilicone.polyether;an

18、dmi)(ingthesilicone-polyetherwithSP169.analiphaticalcoholinitiatedBO)0polyethertoobtainetheendproduct.Thepreparingprocessisdescribedin5omedetail.Whenusedinlaboratorytodehydratingthefreshheavycrudeoilsamplesofwatercut24%and32%fromtheddoilgatherlng/pretreatingplantinJingehouoilproductionfactory.Liaohe,atdcke-e6O一120mg/Landattemperatures70and80,LS938.2ismuchmoreeffectivethanAF8464.ademulsifterbeingused