1、 第 期 姜嵐等 金屬 一 一雜環卡賓配合物催 化氫 甲酰化反應 的研究進 展 應 的 影 響 油 化 工 ， ， ： 石 （ ） 但該 化合 物在 空 氣下 分解 ， 須儲 存 在 氣氛 下 。 必 在 、 件下 ， 該 化 合 物催 化 一辛 條 用 烯進 行氫 甲酰 化反 應 ， 果 未發 現 有 醛 類 化 合 物 生 結 馬 占華 ， 劉雪暖 ， 國華等烯烴氫 甲酰化 固載化 催化劑研究 進 楊 展 化 工 進 展 ， （ ： ， ） 成 。 等 合 成 了 （） 該 （ ）， 化 合 物 在 室 溫下 穩 定 ， 一辛 烯 的氫 甲酰 化 反 應 對 有 很 高活性 ， 用該 化合

2、 物 ， 、 下 反 使 在 應 ， 一辛 烯 的 轉 化 率 為 ， 物 中直 鏈 產 醛、 支鏈 醛 和直鏈 醇 的質 量 比 為 ： ： ， 張月成 ， 趙繼全 ， 韓建萍等新 型錨鏈 固定的多相化銠膦氫 甲酰 化 催 化 劑 的制 備 與性 能 石 油 化 工 ， （ ： ， ） ： ， ， ， ： （ ） ， ， ， ， ， （ ） 可 見該 化合 物 對 支鏈 醛 的 選擇 性 高 。而 使 用 一 膦 配合 物催 化 該 反 應 時 ， 應 條 件 苛 刻 （ 反 。 ， ） ） （ （ （ ） ， ） ， ， ） （ ： ， ： 結 語 已有 的研 究結 果 表 明 ， 屬 一

3、 配合 物 可催 金 化 烯烴 氫 甲酰 化 反應 ， 與 和 膦 混 合 配 體 合 成 的配合 物 在 氫 甲酰 化 反 應 中具 有 更 高 的催 化 活 性 。這 種 配合 物特 別 是 化 合 物 具 有 良好 的催 化 活 性 ， 化 芳 香 烯 烴 進 行 氫 甲 酰 化 反 應 時 ， 物 以 催 產 支鏈 產 物為 主 ， 域選 擇 性 好 ； 區 化合 物 催 化 脂 肪 烯 烴進 行氫 甲酰化 反 應 的活 性 較好 ， 要 產 物 為 直 主 鏈 醛 ， 應 過 程 中烯 烴 不 發 生 異 構 化 或 氫 化 反 應 。 反 有關 配 合物催 化 烯 烴氫 甲酰 化

4、反 應 的 文 獻 近期 才見 報道 ， 性較 活 配 合 物低 ， 比 但 一膦配 合 物 高 。就 配 位 性 質 而 言 ， 與 膦 相 似 ， 的配 位 能 力 更 強 。 同 時金 屬 一 但 配 合物 與金 屬 一膦配 合 物 的拓 撲 性 質 有 較 大 差 別 ， 不 宜直 接將 金 屬 一膦 配 合 物 催 化 氫 甲酰 化 反 應 的結 論直 接推 廣 到金屬 一 催 化 的反應 中。 ， ， ： （ ） ， ， ， （ ， ， ）： ， （ ： ， ） ， ， ， （ ： ） ， ， （ ） ， ， ： ， ， ， ， （ ： ， ） ， ， 鑒于 ： 越 來 越 多 的

5、 被 合 成 出來 ， 些 （） 這 的電子性 質 及空 間結 構 有 較 大 的差 別 ； 在 （） 一膦 配合 物催 化氫 甲酰 化 反應 中 ， 電子 能 力 更 給 強 的烷 基 （ 氧基 ） 配 體 比亞 磷 酸酯 更 適 于 作 為 烷 膦 ， ， （ ： ） ， （） 配體用 于 長鏈 脂 肪 烯 烴 的 反 應 ， 因而 可 以 推 斷 ， 給 電子 能力 更 強 的 配 體 與 組 成 的催 化 體 系 在氫 甲酰 化反應 中具 有 更 好 的催 化 性 能 ， 能 克 服 可 膦 配體 的 內 在 不 足 ， 現 出 獨 有 的 催 化 能力 ， 至 表 甚 ， （ ： ，

6、 ） 柳 清 湘 ， 正 名 一雜 環 卡 賓 的反 應 及 應 用 化 學 通 報 ， ， 李 （ ： ） 李林 濤 ， 生明以 一雜 環卡賓為 配體 的金屬絡 合物催 化有 麻 機 合 成 的反 應 有 機 化 學 ， （ ） ， ： ， ， ， ， ， ： 可替 代膦 配 體 。 ， 用 金 屬 一手 性 配 合 使 物 催化 芳 香 烯 烴 的 氫 甲酰 化 反 應 ， 能 獲 得 手 性 可 醛， 實現 不對 稱氫 甲酰化 反應 的突破 。 參 考 文 獻 ， ） ， （ ： ， ， ： ， ： ， （ ） ， ， ， ， ， 林棋 ， 婁本 勇， 陳毅挺等 離子液體 中雜 質對 一

7、己烯 氫 甲酰化 反 石 油 化 工 年 第 卷 ， ， ） （ ： ， ， ， ： ， ， ， ： ， ， ， ， ： （ ） ， ， ， ） ， ， （ ： ， ， ， ， （ ， ）： ， ： ， 】 ）： ， （ ， ， ， ： ， ， ， ， ， ， ， ） （ ： ， ： ， ， （ ） （ ） ， ， ） （ ， ， ， ， ， ） （ ： ， ， （ ） 一 ， ， ， ， ： （ ） ，（ ） ， ： ： ， ， （ ） ， （ ） ， （ ） ， ： ， ， ， ， ， （ ） ： ， ， ， 一 ， 一 ， 一 ， ， 一 （ ） ， ， ： ， ， ： ， ， 一 （

8、） ： ， （）： ， ， ， ， 一 ， ： ， （ ） ， ， （ ）： （ 輯 編 李明輝） 最 新 專 利 文摘 一 一 草 酸 酯 生產 乙二 醇 的方 法 該專利 涉及一種 由草 酸酯生產 乙二 醇的方法 ， 主要 解 決 現 有 技 術 中存 在 的 目 的 產 物 選 擇 性 低 、 化 劑 再 生 周 期 催 一 種 石 油 液 體 組 分 脫 硫 醇 用 固 體 催 化 劑 及 其 制 備方 法 短 等問題 。該方 法 以草 酸酯 為 原 料 ， 包括 以下 步 驟 ： （） 氫氣 和第一 股原料 首先 進 入第 一反 應 區 中與 含銅 催 化劑 觸， 接 生成含 有 乙

9、二醇 的第一 股 反應 流 出物 ； 第 一 （） 股反應 流 出物 與第二 股原料 ， 入第 二反應 區中與含 銅催 進 化 劑 接 觸 ， 成 含 有 乙 二 醇 的 第 二 股 反 應 流 出 物 ； 生 其 該 專 利 涉 及 一 種 石 油 液 體 組 分 脫 硫 醇 用 固 體 催 化 劑 及 其制備方法 。該催化劑 以 ， 為載 體 ， 先通過 浸漬 法 將金屬硝酸鹽負載在載體 上 ， 然后經焙燒實現堿性金屬氧化 物在載體 的負載 ， 上 制成堿性催化劑載體 ， 最后再 以添加了季 銨鹽 或有 機堿 的磺 化酞菁鈷 乙醇水混合 溶液為 浸漬液 ， 對上述載體進行 浸漬后 干燥制得 目標催化劑 。該催 化 劑 主要 適 用 于 液 化 石 油 氣 、 汽油 、 油 、 腦 油 、 空 燃 料 、 煤 石 航 中， 第一股 原料 與第 二 股原 料 的摩 爾 比為 （ ）： ； 氫氣 與第 一 股 原料 和 第 二股 原 料之 和 的摩 爾 比為 （ 一 ： ； ） 第一股原料選