1、2021/8/141知識(shí)點(diǎn)串講知識(shí)點(diǎn)串講2021/8/142第二章第二章 稀溶液的依數(shù)性稀溶液的依數(shù)性2021/8/143P = P* xAP*P = P = P* xBP = P* xB= P* MAbB=KbBP = K bB2021/8/144溶液的沸點(diǎn)升高溶液的沸點(diǎn)升高Tb=Tb Tb0 = KbbBABBABB/mMmmnbbAbTmmKMBB2021/8/145溶液的凝固點(diǎn)降低溶液的凝固點(diǎn)降低T Tf f K Kf fb bB B mTK bKm MBffBfABfABfBTmmKM 2021/8/146溶液的滲透壓力溶液的滲透壓力V = nB RT = cB RT bBRTcbB

2、B對(duì)于對(duì)于非電解質(zhì)非電解質(zhì)稀溶液稀溶液m RTMVBBmVn RTRTMBBB = icB RT對(duì)于難揮發(fā)對(duì)于難揮發(fā)電解質(zhì)電解質(zhì)稀溶液稀溶液2021/8/147第三章第三章 酸堿解離平衡和緩沖溶液酸堿解離平衡和緩沖溶液2021/8/148離子的活度和活度因子離子的活度和活度因子niiizczczczcI1223322221121.)(21Iz2iiAlg a aB B = = c cB B / /c c B對(duì)于陽(yáng)離子對(duì)于陽(yáng)離子 a+ = +c對(duì)于陰離子對(duì)于陰離子 a- = -c -lg-A zzI2021/8/149凡能給出質(zhì)子凡能給出質(zhì)子(H+)的分子或離子都是酸的分子或離子都是酸(acid

3、)。凡能接受質(zhì)子凡能接受質(zhì)子(H+)的分子或離子都是堿的分子或離子都是堿(base)。酸堿質(zhì)子理論酸堿質(zhì)子理論2021/8/1410H2O + H2O H3O+ + OH-HAAOH3a KKw=H3O+OH- HA + H2O H3O+ + A-H+3+Ka H+2 -(KaCa+Kw) H+ - KaKw=0 (精確公式精確公式)質(zhì)子平衡等式為：質(zhì)子平衡等式為： H3O+= A-+ OH- 一元弱酸或弱堿溶液一元弱酸或弱堿溶液2021/8/1411-c)-(cccK2 11HAAOHaaaa3a 再由再由H+= ca 來(lái)求來(lái)求H+當(dāng)當(dāng)時(shí)，只考慮酸的質(zhì)子傳遞平衡時(shí)，只考慮酸的質(zhì)子傳遞平衡 2

4、42aaaaCKKKH 當(dāng)當(dāng)ca/Ka500或或5%時(shí)，時(shí)，11aaaHcKc 對(duì)于一元弱堿溶液，對(duì)于一元弱堿溶液， Kbcb20Kw，且，且cb / Kb 500可得最簡(jiǎn)可得最簡(jiǎn)計(jì)算公式：計(jì)算公式： bbOHcK 2021/8/1412 (1)當(dāng)當(dāng)Ka1ca20Kw時(shí)時(shí),可忽略水的質(zhì)子自遞平衡可忽略水的質(zhì)子自遞平衡 (2)當(dāng)當(dāng)多元弱酸的多元弱酸的 Ka1 Ka2 Ka3、Ka1 /Ka2 102 時(shí)時(shí), 當(dāng)作一元弱酸處理當(dāng)作一元弱酸處理，則，則 H+HA-， H2Ac (H2A) (1-)A)(HAHH2a2a11cKK (3)若若ca/Ka1 500，則，則多元酸堿溶液多元酸堿溶液pH的近

5、似計(jì)算的近似計(jì)算2021/8/1413兩性物質(zhì)溶液兩性物質(zhì)溶液 當(dāng)當(dāng)cKa2 20Kw 且且c20Ka1 時(shí)時(shí),21aaHKK )p(p21pH21aaKK 或或（3.17）由弱酸和弱堿組成的兩性物質(zhì)溶液由弱酸和弱堿組成的兩性物質(zhì)溶液KKaaH )p(p21pHaaKK 或或兩性陰離子溶液兩性陰離子溶液:2021/8/1414lgpHBBlgppHaa共共軛軛酸酸共共軛軛堿堿 KK緩沖比緩沖比HBBaVVlgpK-等濃度的弱酸及共軛堿等濃度的弱酸及共軛堿HBBacclgpK-同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)HBBannlgpK-物質(zhì)的量來(lái)表示物質(zhì)的量來(lái)表示2021/8/1415緩沖容量和緩沖范圍緩沖容量和

6、緩沖范圍npH2021/8/1416酸堿滴定對(duì)于強(qiáng)酸強(qiáng)堿，對(duì)于強(qiáng)酸強(qiáng)堿，突躍范圍與酸堿濃度有關(guān)突躍范圍與酸堿濃度有關(guān)。濃度每降低。濃度每降低10倍，突躍將減少倍，突躍將減少2個(gè)個(gè)pH單位。單位。指示劑變色范圍：指示劑變色范圍： pKHIn 1(1)首先根據(jù)首先根據(jù)cKa10-8或或cKb10-8，判斷各級(jí)是否有判斷各級(jí)是否有明顯的突躍明顯的突躍判斷多元弱酸、弱堿能否直接滴定的依據(jù)判斷多元弱酸、弱堿能否直接滴定的依據(jù)(2)根據(jù)相鄰兩級(jí)的根據(jù)相鄰兩級(jí)的Ka或或Kb值之比是否大于值之比是否大于104，來(lái)判斷來(lái)判斷能否進(jìn)能否進(jìn)行分步滴定行分步滴定。一元弱酸、弱堿準(zhǔn)確滴定的條件及滴定突躍的概念及計(jì)算；一

7、元弱酸、弱堿準(zhǔn)確滴定的條件及滴定突躍的概念及計(jì)算；2021/8/14172021/8/1418nmmnnmKAM)AM(spspm nmnKScm n2021/8/1419影響微溶電解質(zhì)溶解度的因素影響微溶電解質(zhì)溶解度的因素 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng) 鹽效應(yīng)鹽效應(yīng) 酸堿效應(yīng)酸堿效應(yīng) 配位效應(yīng)配位效應(yīng)2021/8/1420 (rule of solubility product) c, M Ar,Mr,A nmmnmnQcc(3) Qc Ksp ，表示溶液為，表示溶液為過(guò)飽和溶液過(guò)飽和溶液，有沉淀析出，直至溶液，有沉淀析出，直至溶液達(dá)飽和為止。達(dá)飽和為止。 (l) QcKsp，無(wú)沉淀析出。，無(wú)沉淀析

8、出。 (2) Qc K 時(shí)，時(shí)，rGm0，逆向反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。，逆向反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行。當(dāng)當(dāng)Q K 時(shí)，時(shí)，rGm0, 正向反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行；正向反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行；當(dāng)當(dāng)Q = K 時(shí)，時(shí)，rGm0，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)；，反應(yīng)處于平衡狀態(tài)； 2021/8/1426溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響 21r211 2()lnKTTHKRTT21r211 2()lg2.303KTTHKRTT2021/8/1427第六章第六章 化學(xué)動(dòng)力學(xué)化學(xué)動(dòng)力學(xué)2021/8/1428級(jí)數(shù)級(jí)數(shù)積分式積分式半衰期半衰期t1/2線性關(guān)系線性關(guān)系12對(duì)A和B不同0cctk0lg303. 2k693. 0tc lg)11(10cctk01kctc1)()(lg)(303. 2xbaxabbatktxbaxab)()(lgtcck0kc20tc 簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)的速率方程小結(jié)簡(jiǎn)單級(jí)數(shù)反應(yīng)的速率方程小結(jié)2021/8/1429溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響RTEaAek/lnk=lnAEa/RT 21122112)(lnTRTTTERTERTEkkaaa21211 2()lg2.303aE TTkkRTT2021/8/14302021/8/14312021/8/14322021/8/14330lncktc305111lnln1.8 105.7 101 10%ctskc22111 2l